質譜正負離子交換
A. 電噴霧質譜為什麼會有正離子模式和負離子模式
樣品溶液經很細的進樣管進入電噴霧室，在強電場的作用下，樣品溶液在出口處因電荷的分離和靜電引力而破碎成許多細小的帶有電荷的液滴，在電場的作用下，帶電液滴逆著乾燥氣體流動的方向，向質譜計入口處漂移，逆向的乾燥氣體使液滴迅速蒸發，並使液滴表面的電荷濃度增大，當庫侖斥力和液滴表面 張力極限值相等時，液滴就會爆裂成更小的液滴，直到液滴變得非常小，由於液滴的曲率半徑很小，而它的表面電荷密度很大。結果在液滴表面形成非常強的電場。這電場足以從液滴中解吸出離子，離子經玻璃毛細管進入壓力為幾托(2托= 133.322Pa)的第一真空區在那裡可以進行碰撞活化裂解，獲得樣品分子的碎片，從而可獲得分子的結構信息。樣品的分子離子和裂片離子經過一系列分離器和靜電透鏡進入質量分析器進行質量分析。這種電噴霧質譜法具有很高靈敏度，電離的分子可以帶有多電荷，這種多電荷離子的產生大大擴展了普通質譜儀能分析的質量范圍，使質譜儀可以分析分子量 為幾十萬質量單位的蛋白質分子
B. 質譜測定
1.儀器與試劑
1）質譜儀。本研究所用質譜儀為德國Finnigan公司生產的可調多接收熱離子質譜儀（MAT-261），與之聯機的計算機用於自動控制、收集數據和數據處理。該儀器通過熱表面電離從離子源產生離子，離子束經0.2mm寬的固定狹縫離開離子源，加速到具有10keV的能量，以26.5°的角度射入90°磁扇場，並以同樣的角度射出。這種裝配可以使離散率增加一倍，使得23cm的分離系統具有與粒子軌跡半徑為46cm的常規系統同等的離散效果。收集器狹縫寬度為0.6mm，解析度大約為500（定義10%的峰谷）。
2）離子交換柱。實驗用交換樹脂是強鹼型陰離子交換樹脂AG-1×8（200～400目）或Dowex 1×8（200～400目）。下部樹脂床內徑為5.5～6mm，高15mm，上部盛液管內徑為10mm，高100mm，總容積5～6mL。樹脂柱用6mol/L HCl和亞沸蒸餾水（二次去離子水經亞沸蒸餾得到）交替再生3次，最後用混合酸（2mol/L HCl和1mol/L HBr以2：1混合）平衡酸度。
3）其他設備。本實驗使用的是80-1型離心機，用於上柱前樣品離心；水純化系統：分別得到一次去離子水和二次去離子水，最後得到的水的電阻率可達18 106Ω；石英亞沸蒸餾器：用於蒸餾HCl、HNO3、HBr和二次去離子水；振盪器：用於振盪土壤樣品；器皿：本實驗所用器皿均為聚四氟乙烯、聚乙烯或石英玻璃。
4）試劑：鹽酸和硝酸均由工藝超純試劑經石英亞沸蒸餾器蒸餾制備；氫溴酸由分析純氫溴酸經石英亞沸蒸餾器2次蒸餾之後，再經強鹼型陰離子交換樹脂AG-1×8（200～400目）或Dowex-1×8（200～400目）交換制備；混合酸（由2N 鹽酸和1N 氫溴酸以2：1混合），鉛同位素標准物質NBS-981，一次去離子水，二次去離子水和亞沸蒸餾水；硅膠（光譜純SiO2和稀硝酸在超聲波作用下配製成膠體溶液），磷酸（由優質純磷酸經陽離子樹脂交換純化），飽和硼酸鈉溶液（分析純硼酸鈉經亞沸蒸餾水重結晶）。
圖5-5 鉛的分離與純化流程圖
2.塗樣及質譜分析
將錸帶用無水酒精清洗干凈，用點焊機將錸帶點焊在燈絲支架上，將已點焊好的錸帶支架插裝在離子源轉盤上，並裝入燒帶裝置中，待抽真空至n×10-5Pa後按預定程序給燈絲供電，在3～5A電流下燒10～30min，以除去錸帶表面及其本身所含的鉛。
將已預燒好的燈絲轉盤移入裝樣用的空氣凈化櫃內，取下電離帶位置上的所有燈絲，依次逐個往燈絲上滴加試樣：用清洗干凈的微量取樣器吸取少量硅膠滴加在燈絲錸帶的中心部位，給燈絲加上1A左右的電流以微熱烤乾硅膠；用微量取樣器吸取1滴0.5%的硝酸溶液溶解試樣，用清洗干凈的微量取樣器取出試樣溶液滴加在已經烤乾的硅膠上；繼續加熱燈絲使樣液的水分蒸發干，再用微量取樣器滴加一小滴飽和硼砂溶液（分析純硼酸鈉溶液經亞沸蒸餾水重結晶），蒸干；然後加大通過燈絲的電流驅趕試樣中殘余酸根，待不再冒白煙後，繼續加大電流將燈絲燒至暗紅色為止。轉動轉盤換至另一燈絲位置，以同樣的程序裝下一個試樣。並以此將轉盤上全部燈絲加滿，裝樣結束後，往電離帶位置上插裝燈絲插件，檢查燈絲帶的幾何位置，再裝上屏蔽罩，最後將轉盤裝入質譜計離子源中，啟動真空系統。
待質譜儀的真空達到要求（n×10-7Pa）後，打開通往分析管道的隔離閥，給蒸發帶燈絲加上電流，緩慢升溫。當燈絲溫度達到1000～2000℃時，尋找208Pb的離子流，並小心調節加到蒸發帶上的電流，使離子流達到足夠的強度（10-13～10-11A）並保持穩定，即可啟動自動測試程序，測定鉛同位素比值。
每個試樣分析採集6～20組數據，每組數據取8～10次掃描數據的平均值。由聯機計算機給出由6～20組數據計算機樣品鉛同位素比值的平均值及其標准偏差。
C. [求助】液質上總離子流圖上有峰，但質譜沒信號，為什麼
，一般來說，這三個是同分異構體。最好分別做正負離子，如果能做二級質譜，則能區分三個物質。cjzhu(站內聯系TA)我懷疑你的產物的質量數在你的質譜的掃描范圍以外。shilywzz(站內聯系TA)如果能給出質量數掃描范圍，也許有助於大家分析你的問題ppshanshanqiu(站內聯系TA)我用的是全掃，正負離子都做了，質量數基本都是母體的那個質量數460多，另外還有一個是415，所佔比例很小，但是色譜峰加上母體一共有四個位置出峰，且分的很好ppshanshanqiu(站內聯系TA)另外想問下，二級質譜是什麼原理呢，不懂gm_night(站內聯系TA)The other two compounds may not be easily ionizied.qwerasdf2783(站內聯系TA)總離子圖上出幾個峰應該就是幾種物質，我不知道你怎麼判斷這三種東西不是同分異構體的。 這與離子化能力無關，如果是同分異構體的話做二級質譜也未必能夠分開。 二級質譜的原理是用一級質譜對離子進行篩選，然後對指定離子進行碰撞，觀察碰撞碎片。
D. 質譜中離子峰的確定
是指的分子離子峰吧?
如果是, 應該說明白質譜是指的什麼源的質譜儀器?
不同的離子源有不同確定方法.
如果是氣質EI源, 一般來說,最大的m/z就是. 當然前提是樣品是純品. 也會出現失去水峰為最大的m/z峰的可能.
如果是氣質CI源, 一般來說,最大的m/z就是[M+反應氣]. 前提同上.
液質就比較復雜了, ESI中正離子模式下, 會出現M+H, M+Na, M+K, M+NH4, 也會出現2M+H, 2M+Na, 還出現在加幾分子水的情況. 這一切與樣品的濃度, 制備等有關
ESI中負離子模式, 一般會有M-H, M+甲酸, M+乙酸的峰.
總之, 沒有嚴格界限, 很多情況與操作有關, 最好的辦法就是正負離子模式同時做, 這樣給出的分子離子峰可靠性高.
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E. 質譜中的正離子模式chemdraw怎麼畫
正離子模式：[M+H]+、[M+NH4]+、[M+Na]+、[M+K]+、[2M+H]+等，
負離子模式：[M-H]-、[2M-H]-、[M+B]- （B是酸根離子）等。
負離子模式下也可以用甲酸或乙酸，流動相不用換。
F. 質譜有正負之分嗎
negative 是負離子模式daxuezju(站內聯系TA)對，是正負，我說錯了。
你可以先用兩種都全掃描下，看看你要測的物質在那種模式下更利於測定再選；
也可以根據經驗選擇。hd1113(站內聯系TA)正離子：帶正電的離子附在了你的物質之上讓你的物質帶電了，主要的正離子有氫離子、鈉離子、鉀離子等。在你的譜圖上看到的質譜峰-1（氫）23（鈉）39（鉀）就是你的物質的質量數。一般來說氫和鈉都可以同時看到。
負離子：物質中的一個氫被打掉了，在你譜圖上看到的質譜峰+1就是你的物質的質量數。dreamsnow200428(站內聯系TA)負離子：物質中的一個氫被打掉了，在你譜圖上看到的質譜峰 -1就是你的物質的質量數。chgli1981(站內聯系TA)positive 是正離子模式
negative 是負離子模式地瓜2311(站內聯系TA)另外還看你用的那個離子源，用正離子源就選擇正離子模式，用負離子源就選擇負離子模式，還有一種離子源就是兩者通用的，選擇哪種離子模式就根據你的實際需要了liuminge(站內聯系TA)你用的應該是混合離子源吧。
positive就是正離子模式，出現+H，+Na，+K，+NH4等的峰
negative就是負離子模式，出現—H或+Cl或+AcO-等的峰。stare(站內聯系TA)positive就是正離子模式，所有有機意義上的鹼在電離過程中容易形成正離子，出現+，+，+，+等的峰
G. 質譜正負模式選擇
選擇正負離子模式主要是根據化合物的性質，也就是看結構；而流動相環境影響分析的靈敏度。
比如含羧基，磺酸基的物質，一般肯定可以使用負離子模式，因為在一般情況下可以電離為R-COO-,和R-SO3-；在酸性的流動相中，如pH3以下，羧酸根可能就不好電離成負離子了，這時負離子監測的靈敏度下降，而磺酸根酸性較大，仍然可以電離。
而含氮的化合物鹼性化合物，包括季氮化合物，一般採用正離子模式，R-NH3+,R2-NH2+,R3-NH+,R4-N+；這些化合物一般容易加和氫離子形成正電荷的離子；同樣跟他們的鹼性有關，季氮化合物是強鹼，一般情況都可以正離子監測的；
兩性化合物如氨基酸，有個等電點pH的，根據流動相pH不同選擇模式。
一般酸性化合物流動相選pH大於pKa2.0以上，採用負離子模式；反之鹼性化合物流動相選pH小於pKa2.0，採用正離子模式
我遇到的情況一般是正離子模式應用更多，一方面流動相由於色譜柱的性質一般偏向酸性（pH2-8），另一方面，普遍採用的ESI離子源是一種超軟電離的離子源，在酸性條件下大部分極性較大的化合物都可以加和氫離子，形成正電離子，如沒有氮的黃酮類，脂類，糖類等。
且負離子模式相應一般比正離子模式小一個數量級。
在優化質譜條件的時候正負離子都試試哈，看看相應值！~還有，看看樣品的基質是否有干擾，看看基線高度和性噪比！
H. 質譜離子流圖為倒峰，而液相峰正常，該怎麼解決
可能是色譜峰里的東西不在你的掃描范圍里，但是濃度很大或者離子化效率很高，抑制了背景物質（流動相里的）的離子化，使得總離子流為倒峰。
我遇到過這種情況2次，一次是峰裡面有目標分子，質譜響應很小，濃度大的時候是倒峰，濃度小的時候是正峰，改變質譜參數能解決
第二次是樣品里有表面活性劑（聚合物那種），不在掃描范圍里，抑制非常的厲害
I. 你好，我有幾個ESI的質譜譜圖能幫我看看嗎是未知化合物，正離子模式，不吝賜教，感謝
ESI是軟電離方式，一般得到的是質子化的分子離子峰或加合型準分子離子峰，譜圖應該是比較干凈的。這兩張出峰很雜，你流動相有沒有加0.1%的酸？最好是甲酸。 看你的圖這么雜，估計是加了酸的，呵呵。
如果m/z 113 是你的樣品峰，這么小分子量的話，兩倍峰、三倍峰也會出現的，但圖上看不到，所以我不能確定哪個是你的樣品峰。
給你個建議，在不能確定樣品峰的時候，你最好看一下儀器空白或本底的質譜，做個對照比較，這樣來找出你的樣品峰。
未知化合物。。。你有沒有個大概范圍？如果是完全未知的話，可以先作EI，看有沒有斷裂碎片，並能判斷是否容易氣化，然後再作ESI（可以正負離子同時檢測）。