雙氰胺改性三聚氰胺甲醛樹脂

1. 如何控制三聚氰胺甲醛樹脂的交聯縮合

三聚氰胺樹脂(MF)具有優良的耐水、耐熱、耐老化、耐化學品腐蝕、阻燃和絕緣性能,可用於製造模塑料(日用餐具、電器)、人造板(膠合板、強化木地板以及層壓塑料板)等,除此之外,還廣泛地用作塗料、油漆交聯劑、木材粘合劑、紙張濕強劑、纖維紡織物整理劑、水泥減水劑等。
1、合成過程中的糊化現象及原因分析
糊化現象是指樹脂合成過程中出現的持續的白色渾濁現象。在三聚氰胺樹脂的合成工藝中,一般有2種加料方式:一種採用一步冷加料,即一次性將甲醛和三聚氰胺加入反應釜中,然後緩慢升溫;另一種是先加甲醛,然後升至一定溫度再加三聚氰胺。對於後一種加料方式,有時在加完料後溶液不能澄清,而是呈白色漿狀液現象。導致這種現象產生的原因有以下幾點。
(1)加料快,混合反應慢。在這種情況下,三聚氰胺未來得及與甲醛反應,三聚氰胺粉末濕潤膨脹受熱,表面固化而無法繼續溶解反應,因此呈現渾濁現象。
(2)混合反應快,而加料速度慢。這種情況下,先加入的三聚氰胺已開始和高濃度甲醛反應,羥甲基化度高,容易交聯析出,隨著甲醛濃度的降低,後加入的三聚氰胺羥甲基化度降低,水溶性差,也容易析出,不僅可能導致合成過程中出現渾濁現象,而且導致樹脂羥甲基化不均勻,影響樹脂的穩定性,還影響產品的結構和性能。
(3)另外,在正常情況下,當三聚氰胺羥甲基化結束後,溶液應變澄清,直到合成反應結束。然而,有時溶液澄清後又變成微白色渾濁,這是由於體系的pH降低了,剛生成的羥甲基之間或者羥甲基與活潑的氨基之間發生暴聚而析出沉澱;或反應太快,羥甲基三聚氰胺濃度迅速升高,容易交聯而從溶液中析出。
對策
(1)保持反應速度與加料速度、攪拌速度一致。一般採取提高加料溫度和攪拌速度的辦法,可以避免糊化現象的發生,尤其是甲醛加量較少而三聚氰胺加量較大時須特別注意。如果採用一步冷加料法,緩慢升溫,一般不會出現此現象，這也是大多數樹脂合成採取這種方式的原因。
(2)控制羥甲基三聚氰胺的pH。在羥甲基
化階段尤其要控制好反應體系的pH和反應速度,一般pH控制在8~9較好,因為羥甲基三聚氰胺在此范圍比較穩定。

2、樹脂穩定性差
現象
樹脂的穩定性是指樹脂在一定的條件下存儲周期的長短。質量較好的樹脂一般呈均勻透明狀,無雜質,貯存穩定期長。然而,樹脂在存放過程中,常常出現以下2種現象:
(1)樹脂顏色由清亮逐漸變白,甚至凝結成白色固體,加熱時可融化,這是由於羥甲基含量高或活性點較多,分子間容易交聯,此時是以亞甲基醚鍵為主的線性縮聚,呈熱塑性;
(2)樹脂黏度逐漸增大,甚至形成不溶於水的透明凝膠,這可能是由於樹脂分子量太大、溫度降低、黏度增大導致水溶性變差,或樹脂存放過程中繼續縮聚交聯形成體型大分子,導致不溶於水。
原因分析
樹脂的穩定性是一個比較復雜的問題,需要從它本身的水溶性、分子量大小、是否繼續反應或儲存條件是否變化等方面進行分析。
三聚氰胺與甲醛的量之比(M/F)的影響
M/F不僅影響合成樹脂的結構,而且影響著合成樹脂的穩定性。為了提高樹脂的穩定性,反應物中甲醛的含量不能太低,否則未反應的活性氨基多,容易形成亞甲基鍵,水溶性差,樹脂不穩定;但是甲醛含量也不能太高,甲醛含量高,羥甲基含量也高,分子容易交聯形成體型分子,樹脂還是不穩定,而且游離甲醛含量也高。
pH的影響
如果反應溫度太高、或pH太高、或存在金屬離子催化劑(主要是甲醛本身自帶的Al3+
和Fe3+),都可能生成甲酸,尤其是在反應體系中甲醛含量較高時,容易引起pH的波動,導致樹脂不穩定,但甲醛中存在的少量甲醇可以起到抑制甲酸生成的作用。
反應時間的影響
若合成反應時間短,反應進行不充分,反應結束後不僅殘存大量的游離甲醛,而且反應產物活性點較多,也會影響樹脂的穩定性。
對策
(1)適當提高甲醛含量,通過醚化和磺化封閉部分活性基團,使樹脂形成線形或支鏈型分子,而不是體型分子,以提高樹脂的水溶性和穩定性。F/M的最佳值為2~4。
(2)在樹脂合成前,應分析原料中金屬離子、甲醇的含量,在合成過程中還需要隨時監測pH。另外可以在產品儲存過程中使用緩沖劑,防止pH的波動,例如加入二乙醇胺作為調鹼劑和三聚氰胺胺樹脂的增溶劑,提高樹脂的穩定性。為了防止樹脂存放時繼續縮聚,還可以在反應結束後加氫氧化鈉適當調高pH,這樣可以降低黏度,減少游離甲醛含量,提高樹脂的穩定性。
(3)反應時間控制在2.5~3h比較合適。

3、樹脂中游離甲醛含量高
游離甲醛對人體有害,樹脂中的游離甲醛對後續工藝的操作環境和產品質量都有影響,因此,需嚴加控制。樹脂中的游離甲醛含量與反應物配比和羥甲基階段的反應條件有關。一般情況下,F/M越大,反應時間越短,游離甲醛含量越高,反之則低。
為了降低游離甲醛含量,除了控制好反應條件,保持一定的反應時間外,還可以在反應結束後
加入甲醛捕捉劑,例如加雙氰胺和尿素。

4、樹脂成型品韌性差
問題分析
三聚氰胺樹脂是一種熱固性樹脂。從分子結構可以看出,它是通過亞甲基鍵或二亞甲基醚鍵將三嗪環連接起來的網路結構,而六棱體的三嗪環是剛性結構,這樣整個分子旋轉或延伸會受到限制,所以表現出來的性能是高硬度、低韌性,其抗拉伸、撕裂和沖擊性能都較弱,在一定程度上限制了其應用范圍。
對策
(1)通過工藝條件控制預縮物的分子量和結構。預縮物分子量的大小反映了樹脂的縮合度和交聯度,樹脂的縮合度和交聯度會影響樹脂後續的加工成型,進而影響產品的性能,尤其是韌性。比較理想的情況是,通過工藝條件的控制讓樹脂固化時容易形成均勻、牢固的線型結構。
(2)在樹脂中引入其他改性基團。可以用三聚氰胺衍生物替代三聚氰胺合成樹脂,如苯代三聚氰胺,或者用含羥基或氨基較多的直鏈多元醇、胺類和糖類改性劑,還有聚乙二醇、聚乙烯
醇、硫脲、有機硅等。這些改性劑在一定程度上可以起到封閉活性基團、降低聚合度、或延伸鏈長的作用,使反應柔性連接並降低三嗪環的密度,從而提高樹脂的韌性。
在提高三聚氰胺樹脂成型品韌性的同時,可能會犧牲其強度、耐濕熱穩定性、耐化學溶劑等性能。因此,具體採用哪種方法,需要根據不同用途而決定,適當犧牲某方面性能以獲得需要的性能。

2. 三聚氰胺樹脂膠粘劑如何使用

三聚氰胺或三聚氰胺尿素與甲醛在催化劑作用下經縮聚反應製得的熱固性專膠粘劑。又稱三聚氰屬胺甲醛樹脂膠粘劑。它包括三聚氰胺甲醛樹脂膠和三聚氰胺尿素甲醛樹脂膠。是一種重要的氨基樹脂。由於它有較大的活性，故在使用時，不加或少加固化劑均可進行加熱固化。

三聚氰胺是一種三氨基化合物，從化學結構來看，它含有與尿素分子相似的基團，因此具有與尿素相似的性能，與甲醛反應生成羥甲基三聚氰胺，再進一步縮聚生成三聚氰胺甲醛樹脂。其反應過程：

表3三聚氰胺本身熔點較高，製成的膠粘劑固化後交聯度大，故產品的熱穩定性、硬度、耐磨性、耐沸水性、耐化學葯品性等都較好。但是固化後的膠層脆，產品易破裂，純樹脂穩定性差，所以一般不單獨使用，而採用改性三聚氰胺樹脂膠。

三聚氰胺樹脂膠用途廣泛，常用於生產紙質塑料貼面板及室外型人造板等。作為膠粘劑使用，通常是採用三聚氰胺與尿素甲醛共縮聚；三聚氰胺樹脂與脲醛樹脂混合或脲醛樹脂中加入三聚氰胺單體的辦法。其配比與性能的關系如表1、2、3。

3. 三聚氰胺甲醛樹脂的材料性質

三聚氰胺甲醛樹脂增硬耐刮填料，納米氧化鋁XZ-L290顯白色蓬鬆粉末狀態，晶型是γ-Al2O3。粒徑是20 nm；比表面積≥230m2/g。粒度分布均勻、純度高、極好分散，其比表面高，具有耐高溫的惰性，高活性，屬活性氧化鋁；多孔性；硬度高、尺寸穩定性好，XZ-L290可廣泛應用於各種塑料、橡膠、陶瓷、耐火材料等產品的補強增韌，特別是提高陶瓷的緻密性、光潔度、冷熱疲勞性、斷裂韌性、抗蠕變性能和高分子材料產品的耐磨性能尤為顯著。XZ-L290極好分散，在溶劑水裡面；溶劑乙醇、丙醇、丙二醇、異丙醇、乙二醇單丁醚、丙酮、丁酮、苯、二甲苯內，不需加分散劑，攪拌攪拌即可以充分的分散均勻。在環氧樹脂，塑料等中，極好添加使用。
用 量：根據用戶配方計量添加和使用。
蜜胺樹脂加無機填料後製成模塑製品，色彩豐富，大多用於裝飾板、餐具、日用品。餐具外觀酷似瓷器或象牙，不易脆裂又適宜機械洗滌。蜜胺樹脂與脲醛樹脂混合可配製成膠粘劑，用於製造層壓材料。用丁醇改性的密胺樹脂可作塗料和熱固性漆。
三聚氰胺樹脂膠的特點
具有較大的化學活性 很高的膠接強度 耐水能力高能經歷三小時以上的沸水 熱穩定性高 低溫固化能力較強 耐磨性好 固化快 不需加固化劑
三聚氰胺成品比脲醛樹脂成品硬度和耐磨性好 對化學葯物的抵抗能力 電絕緣性能等都好。但是固化後膠層容易破裂不宜單獨使用應用改性的三聚氰胺樹脂膠
儲存期短 易變質 製成粉狀可延長儲存期限 改性三聚氰胺樹脂價格較高 用於製造塑料貼面板 廣泛用於傢具、車輛建築等方面

4. 三聚氰胺甲醛樹脂對人體有害嗎

一、三聚氰胺是什麼
三聚氰胺(sān jù qíng àn)(英文：Melamine)(化學式：C3N3(NH2)3)，俗稱密胺、蛋白精，命名為「1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺」，是一種三嗪類含氮雜環有機化合物，被用作化工原料。它是白色單斜晶體，幾乎無味，微溶於水(3.1g/L常溫)，可溶於甲醇、甲醛、乙酸、熱乙二醇、甘油、吡啶等，不溶於丙酮、醚類、對身體有害，不可用於食品加工或食品添加物。

中國標准

中國國家食品質量監督檢驗中心在2008年9月13日指出，三聚氰胺屬於化工原料，是不允許添加到食品中的，故暫未設定像農葯殘留那樣的標准限制。10月8日，衛生部、工業和信息化部、農業部、國家工商行政管理總局和國家質量監督檢驗檢疫總局聯合發布公告，制定三聚氰胺在乳與乳製品中的臨時管理值：嬰幼兒配方乳粉中三聚氰胺的限量值為1mg/kg，高於1mg/kg的產品一律不得銷售。液態奶(包括原料乳)、奶粉、其他配方乳粉中三聚氰胺的限量值為2.5mg/kg，高於2.5mg/kg的產品一律不得銷售。含乳15%以上的其他食品中三聚氰胺的限量值為2.5mg/kg，高於2.5mg/kg的產品一律不得銷售。

國際標准

2012年7月5日，聯合國負責制定食品安全標準的國際食品法典委員會為牛奶中三聚氰胺含量設定了新標准，以後每公斤液態牛奶中三聚氰胺含量不得超過0.15毫克。國際食品法典委員會說，三聚氰胺含量新標准將有助於各國政府更好地保護消費者權益和健康。

二、三聚氰胺的作用
一種基本有機化工中間產品，主要是作為生產三聚氰胺甲醛樹脂(MF)的原料。三聚氰胺還可以作阻燃劑、減水劑、甲醛清潔劑等。該樹脂硬度比脲醛樹脂高，不易燃，耐水、耐熱、耐老化、耐電弧、耐化學腐蝕、有良好的絕緣性能、光澤度和機械強度，廣泛運用於木材、塑料、塗料、造紙、紡織、皮革、電氣、醫葯等行業。其主要用途有以下幾方面：

(1)裝飾面板：可製成防火、抗震、耐熱的層壓板，色澤鮮艷、堅固耐熱的裝飾板，作飛機、船舶和傢具的貼面板及防火、抗震、耐熱的房屋裝飾材料。

(2)塗料：用丁醇、甲醇醚化後，作為高級熱固性塗料、固體粉末塗料的膠聯劑、可製作金屬塗料和車輛、電器用高檔氨基樹脂裝飾漆。

(3)模塑粉：經混煉、造粒等工序可製成蜜胺塑料，無度、抗污，潮濕時仍能保持良好的電氣性能，可製成潔白、耐摔打的日用器皿、衛生潔具和仿瓷餐具，電器設備等高級絕緣材料。

(4)紙張：用乙醚醚化後可用作紙張處理劑，生產抗皺、抗縮、不腐爛的鈔票和軍用地圖等高級紙。

(5)三聚氰胺甲醛樹脂與其他原料混配，還可以生產出織物整理劑、皮革鞣潤劑、上光劑和抗水劑、橡膠粘合劑、助燃劑、高效水泥減水劑、鋼材淡化劑等。

為此我公司生產了三聚氰胺高速離心機。

三、三聚氰胺的危害
三聚氰胺被認為毒性輕微，研究證明，動物長期攝入三聚氰胺會造成生殖、泌尿系統的損害，膀胱以及腎部的結石，並可進一步誘發膀胱癌。1994年國際化學品安全規劃署和歐洲聯盟委員會合編的《國際化學品安全手冊》第三卷和國際化學品安全卡片也只說明：長期或反復大量攝入三聚氰胺可能對腎與膀胱產生影響，導致產生結石。

據食品安全專家陳君石院士介紹，美國食品葯品監管局(FDA)根據嚙齒類動物試驗所得最小無作用水平(NOEL)63毫克/公斤體重作為依據，按100倍推算到人體安全性，設定三聚氰胺的人群每天耐受攝入量(TDI)為0.63毫克/公斤體重。我們在進行三聚氰胺風險評估時，以三聚氰胺的人群每天耐受攝入量(TDI)0.63毫克/公斤體重為依據，考慮不同月齡嬰幼兒的體重和推薦配方奶粉的食用量，進行嬰幼兒配方奶粉中安全閾值的推算，以最嚴格的0-6月齡的嬰幼兒作為保護對象，每天最大攝入奶粉150克(以6月齡嬰兒計)，體重以7.0公斤計算，則嬰幼兒配方粉中的安全閾值應為15毫克/公斤。

經臨床專家分析，嬰幼兒在攝入含有高濃度三聚氰胺污染的奶粉後，可引起泌尿系統疾患。目前患泌尿系統結石的嬰幼兒，主要是食用了三聚氰胺含量特別大的三鹿牌嬰幼兒奶粉引起的。對甘肅省進行的流行病學調查結果表明，大多數患兒是攝入了三聚氰胺濃度為高達2563毫克/公斤的三鹿牌嬰幼兒奶粉3至6個月後發病的。

醫學專家認為，如果攝入的三聚氰胺含量較低，會很快經腎臟排出，不會對人體健康造成危害。食用被三聚氰胺污染的嬰幼兒奶粉導致泌尿系統結石病情較輕的患兒預後較好;即使發生急性腎功能衰竭，如及時治療，腎功能也可以恢復.

5. 請問三聚氰胺甲醛樹脂年產量三聚氰胺甲醛樹脂生產現狀

三聚氰胺和甲醛雖然都是有毒化合物，但經過縮合成為三聚氰胺甲醛樹脂後，是一種安全，結構穩定，無毒的物質，常用於製作日用品，餐具等

6. 竟是三聚氰胺+甲醛製造的，它到底還能用嗎

三聚氰胺甲醛樹脂又稱密胺樹脂，化學名稱三聚氰胺，因為可以用來製版造仿瓷餐具，所以又權有中文譯名美耐皿。是一種塑料，但屬於塑料中的熱固性塑料。具有無毒無味，耐磕碰、耐腐蝕、耐高溫（+120度）、耐低溫等優點。其結構緊密，有較強的硬度，不易摔破，有很強的耐用性 。該塑料還有一大特點就是容易著色，且顏色非常漂亮。綜合性能比較好。
看到三聚氰胺+甲醛，大家可能很害怕，因為它的兩種原料三聚氰胺和甲醛都是我們特別討厭的東西。不過，兩者經過聚合反應生成大分子後，就變成穩定的高分子化合物，成為沒有毒性的了。用密胺塑料做成餐具（又稱仿瓷餐具），具有輕巧、美觀、能耐低溫（可以直接放入冰箱）、耐煮（可以沸水蒸、煮）、耐污染、不易跌碎等性能，成為人們喜愛的餐具了。

7. 三聚氰胺甲醛樹脂和三聚氰胺樹脂,不什麼不同.2種都可以直接點燃嗎可以溶不嗎是不是有保存期的

三聚氰胺甲醛樹脂俗稱三聚氰胺樹脂，有稱蜜胺樹脂，屬於氨基樹脂的內一種。
三聚氰胺甲醛樹容脂是由三聚氰胺和甲醛反應而來的。絕大多數的三聚氰胺甲醛樹脂是可以水溶的，但根據工藝不同溶水性能有較大差異。水溶性的三聚氰胺甲醛樹脂是不燃的，固化後的樹脂具有自熄性。
三聚氰胺甲醛樹脂儲存期較短，通常為幾天到幾個月，如通過工藝調整至粉狀三聚氰胺甲醛樹脂則可大幅提高儲存期。
希望對你有幫助。

8. 三聚氰胺甲醛樹脂配方

主劑： 三聚氰胺 100 水 45 甲醛 193 六次亞甲基四胺 3.3 聚乙烯醇 5

改性劑： 乙醇 98 水 57 【以上皆為質量份】

調節劑 ： 氫氧化鈉 三乙醇胺 適量

9. 三聚氰胺甲醛樹脂的合成採用什麼聚合方法

三聚氰胺甲醛樹脂俗稱三聚氰胺樹脂，有稱蜜胺樹脂，屬於氨基樹脂的一種。
三聚內氰胺甲醛樹脂是容由三聚氰胺和甲醛反應而來的。絕大多數的三聚氰胺甲醛樹脂是可以水溶的，但根據工藝不同溶水性能有較大差異。水溶性的三聚氰胺甲醛樹脂是不燃的，固化後的樹脂具有自熄性。
三聚氰胺甲醛樹脂儲存期較短，通常為幾天到幾個月，如通過工藝調整至粉狀三聚氰胺甲醛樹脂則可大幅提高儲存期。