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酚醛樹脂單體單元

發布時間: 2021-03-26 17:14:06

1. 關於大分子聚合物!!!!!!!!

高分子聚合物

指由許多相同的、簡單的結構單元通過共價鍵重復連接而成的高分子量(通常可達104~106)化合物。例如聚氯乙烯分子是由許多氯乙烯分子結構單元—CH2CHCl—重復連接而成,因此—CH2CHCl—又稱為結構單元或鏈節。由能夠形成結構單元的小分子所組成的化合物稱為單體,是合成聚合物的原料。聚氯乙烯可縮寫成:

n代表重復單元數,又稱聚合度,聚合度是衡量高分子聚合物的重要指標。聚合度很低的(1~100)的聚合物稱為低聚物,只有當分子量高達104~106(如塑料、橡膠、纖維等)才稱為高分子聚合物。由一種單體聚合而成的聚合物稱為均聚物,如上述的聚氯乙烯、聚乙烯等。由兩種以上單體共聚而成的聚合物則稱為共聚物,如氯乙烯—醋酸乙烯共聚物等。

發展簡史 人類利用天然聚合物的歷史久遠,直到19世紀中葉才跨入對天然聚合物的化學改性工作,1839年C.Goodyear發現了橡膠的硫化反應,從而使天然橡膠變為實用的工程材料的研究取得關鍵性的進展。1870年J.W.Hyatt用樟腦增塑硝化纖維素,使硝化纖維塑料實現了工業化。1907年L.Baekeland報道了合成第一個熱固性酚醛樹脂,並在20世紀20年代實現了工業化,這是第一個合成塑料產品。1920年H.Standinger提出了聚合物是由結構單元通過普通的共價鍵彼此連接而成的長鏈分子,這一結論為現代聚合物科學的建立奠定了基礎。隨後,Carothers把合成聚合物分為兩大類,即通過縮聚反應得到的縮聚物和通過加聚反應得到的加聚物。20世紀50年代K.Ziegler和G.Natta發現了配位聚合催化劑,開創了合成立體規整結構聚合物的時代。在大分子概念建立以後的幾十年中,合成高聚物取得了飛速的發展,許多重要的聚合物相繼實現了工業化。

聚合物的分類 可以從不同的角度對聚合物進行分類,如從單體來源、合成方法、最終用途、加熱行為、聚合物結構等。

(1)按分子主鏈的元素結構,可將聚合物分為碳鏈、雜鏈和元素有機三類。

碳鏈聚合物 大分子主鏈完全由碳原子組成。絕大部分烯類和二烯類聚合物屬於這一類,如聚乙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯等。

雜鏈聚合物 大分子主鏈中除碳原子外,還有氧、氮、硫等雜原子。如聚醚、聚酯、聚醯胺、聚氨酯、聚硫橡膠等。工程塑料、合成纖維、耐熱聚合物大多是雜鏈聚合物。

元素有機聚合物 大分子主鏈中沒有碳原子,主要由硅、硼、鋁和氧、氮、硫、磷等原子組成,但側基卻由有機基團組成,如甲基、乙基、乙烯基等。有機硅橡膠就是典型的例子。

元素有機又稱雜鏈的半有機高分子,如果主鏈和側基均無碳原子,則成為無機高分子。

(2)按材料的性質和用途分類,可將高聚物分為塑料、橡膠和纖維。

橡膠 通常是一類線型柔順高分子聚合物,分子間次價力小,具有典型的高彈性,在很小的作用力下,能產生很大的形變(500%~1000%),外力除去後,能恢復原狀。因此,橡膠類用的聚合物要求完全無定型,玻璃化溫度低,便於大分子的運動。經少量交聯,可消除永久的殘余形變。以天然橡膠為例,Tg低(—73℃),少量交聯後,起始彈性模量小(<70N/cm2)。經拉伸後,誘導結晶,將使模量和強度增高。伸長率為400%,強度增至1 500N/cm2;500%時為2 000N/cm2。橡膠經適度交聯(硫化)後形成的網路結構可防止大分子鏈相互滑移,增大彈性形變。交聯度增大,彈性下降,彈性模量上升,高度交聯可得到硬橡膠。天然橡膠、丁苯橡膠、順丁橡膠和乙丙橡膠是常用的品種。

纖維 通常是線性結晶聚合物,平均分子量較橡膠和塑料低,纖維不易形變,伸長率小(<10%~50%),彈性模量(>3 5000N/cm2)和抗張強度(>35 000N/cm2)都很高。纖維用聚合物帶有某些極性基團,以增加次價力,並且要有高的結晶能力。拉伸可提高結晶度。纖維的熔點應在200℃以上,以利於熱水洗滌和熨燙,但不宜高於300℃,以便熔融紡絲。該聚合物應能溶於適當的溶劑中,以便溶液紡絲,但不應溶於乾洗溶劑中。工業中常用的合成纖維有聚醯胺(如尼龍—66、尼龍—6等)、聚對苯二甲酸乙二醇酯和聚丙烯腈等。

塑料 是以合成或天然聚合物為主要成分,輔以填充劑、增塑劑和其他助劑在一定溫度和壓力下加工成型的材料或製品。其中的聚合物常稱做樹脂,可為晶態和非晶態。塑料的行為介於纖維和橡膠之間,有很廣的范圍,軟塑料接近橡膠,硬塑料接近纖維。軟塑料的結晶度由中到高,Tm、Tg有很寬的范圍,彈性模量(15 000~350000N/cm2)、抗張強度(1 500~7 000N/cm2)、伸長率(20%~800%)都從中到高。聚乙烯、聚丙烯和結晶度中等的尼龍—66均屬於軟塑料。硬塑料的特點是剛性大、難變形。彈性模量(70 000~350 000N/cm2)和抗張強度(3 000~8 500N/cm2)都很高,而斷裂伸長率很低(0.5%~3%)。這類塑料用的聚合物都具有剛性鏈,屬無定型。塑料按其受熱行為也可分為熱塑性塑料和熱固性塑料。依塑料的狀態又可細分為模塑塑料、層壓塑料、泡沫塑料、人造革、塑料薄膜等。

聚合物的結構 聚合物的結構可分為鏈結構和聚集態結構兩大類。

(1)分子鏈結構 鏈結構又分為近程結構和遠程結構。近程結構包括構造與構型,構造指鏈中原子的種類和排列、取代基和端基的種類、單體單元的排列順序、支鏈的類型和長度等。構型是指某一原子的取代基在空間的排列。近程結構屬於化學結構,又稱一級結構。遠程結構包括分子的大小與形態、鏈的柔順性及分子在各種環境中所採取的構象。遠程結構又稱二級結構。鏈結構是指單個分子的形態。

近程結構 對聚合物鏈的重復單元的化學組成一般研究得比較清楚,它取決於制備聚合物時使用的單體,這種結構是影響聚合物的穩定性、分子間作用力、鏈柔順性的重要因素。鍵接方式是指結構單元在高聚物中的聯結方式。在縮聚和開環聚合中,結構單元的鍵接方式一般是明確的,但在加聚過程中,單體的鍵接方式可以有所不同,例如單烯類單體(CH2=CHR)在聚合過程中可能有頭—頭、頭—尾、尾—尾三種方式:

對於大多數烯烴類聚合物以頭-尾相接為主,結構單元的不同鍵接方式對聚合物材料的性能會產生較大的影響,如聚氯乙烯鏈結構單元主要是頭-尾相接,如含有少量的頭-頭鍵接,則會導致熱穩定性下降。

共聚物按其結構單元鍵接的方式不同可分為交替共聚物、無規共聚物、嵌段共聚物與接枝共聚物幾種類型。同一共聚物,由於鏈結構單元的排列順序的差異,導致性能上的變化,如丁二烯與苯乙烯共聚反應得丁苯橡膠(無規共聚物)、熱塑性彈性體SBS(苯乙烯—丁二烯—苯乙烯三嵌段共聚物)和增韌聚苯乙烯塑料。

結構單元原子在空間的不同排列出現旋光異構和幾何異構。如果高分子結構單元中存在不對稱碳原子(又稱手性碳),則每個鏈節就有兩種旋光異構。它們在聚合物中有三種鍵接方式:若聚合物全部由一種旋光異構單元鍵接而成,則稱為全同立構;由兩種旋光異構單元交替鍵接,稱為間同立構;兩種旋光異構單元完全無規時,則稱為無規立構。分子的立體構型不同對材料的性能會帶來影響,例如全同立構的聚苯乙烯結構比較規整,能結晶,熔點為240℃,而無規立構的聚苯乙烯結構不規整,不能結晶,軟化溫度為80℃。對於1,4—加成的雙烯類聚合物,由於內雙鍵上的基團在雙鍵兩側排列的方式不同而有順式構型與反式構型之分,如聚丁二烯有順、反兩種構型:

其中順式的1,4—聚丁二烯,分子鏈與分子鏈之間的距離較大,在常溫下是一種彈性很好的橡膠;反式1,4—丁二烯分子鏈的結構也比較規整,容易結晶,在常溫下是彈性很差的塑料。

遠程結構

(1)高分子的大小:對高分子大小的量度,最常用的是分子量。由於聚合反應的復雜性,因而聚合物的分子量不是均一的,只能用統計平均值來表示,例如數均分子量和重均分子量。分子量對高聚物材料的力學性能以及加工性能有重要影響,聚合物的分子量或聚合度只有達到一定數值後,才能顯示出適用的機械強度,這一數值稱為臨界聚合度。

(2)高分子的內旋轉:高分子的主鏈很長,通常並不是伸直的,它可以捲曲起來,使分子呈現各種形態,從整個分子來說,它可以捲曲成橢球狀,也可伸直成棒狀。從分子局部來說,它可以呈鋸齒狀或螺旋狀,這是由單鍵的內旋轉而引起的分子在空間上表現不同的形態。這些形態可以隨條件和環境的變化而變化。

(3)高分子鏈的柔順性:高分子鏈能夠改變其構象的性質稱為柔順性,這是高聚物許多性能不同於低分子物質的主要原因。主鏈結構對聚合物的柔順性有顯著的影響。例如,由於Si-O-Si鍵角大,Si-O的鍵長大,內旋轉比較容易,因此聚二甲基硅氧烷的柔性非常好,是一種很好的合成橡膠。芳雜環因不能內旋轉,所以主鏈中含有芳雜環結構的高分子鏈的柔順性較差,具有耐高溫的特點。側基極性的強弱對高分子鏈的柔順性影響很大。側基的極性愈弱,其相互間的作用力愈大,單鍵的內旋轉困難,因而鏈的柔順性差。鏈的長短對柔順性也有影響,若鏈很短,內旋轉的單鏈數目很少,分子的構象數很少,必然出現剛性。

聚集態結構 聚集態結構是指高聚物分子鏈之間的幾何排列和堆砌結構,包括晶態結構、非晶態結構、取向態結構以及織態結構。結構規整或鏈次價力較強的聚合物容易結晶,例如,高密度聚乙烯、全同聚丙烯和聚醯胺等。結晶聚合物中往往存在一定的無定型區,即使是結晶度很高的聚合物也存在晶體缺陷,熔融溫度是結晶聚合物使用的上限溫度。結構不規整或鏈間次價力較弱的聚合物(如聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯等)難以結晶,一般為不定型態。無定型聚合物在一定負荷和受力速度下,於不同溫度可呈現玻璃態、高彈態和黏流態三種力學狀態(見下圖)。玻璃態到高彈態的轉變溫度稱玻璃化溫度(Tg),是無定型塑料使用的上限,橡膠使用的是下限溫度。從高彈態到黏流態的轉變溫度稱黏流溫度(Tf),是聚合物加工成型的重要參數。

當聚合處於玻璃態時,整個大分子鏈和鏈段的運動均被凍結,宏觀性質為硬、脆、形變小,只呈現一般硬性固體的普彈形變。聚合物處於高彈態時,鏈段運動高度活躍,表現出高形變能力的高彈性。當線型聚合物在黏流溫度以上時,聚合物變為熔融、黏滯的液體,受力可以流動,並兼有彈性和黏流行為,稱黏彈性。聚合熔體和濃溶液攪拌時的爬桿現象,擠出物出口模時的膨脹現象以及減阻效應等,都是黏彈行為的具體表現。其他如聚合物的蠕變、應力鬆弛和交變應力作用下的發熱、內耗等均屬黏彈行為。

聚合物的生產 天然聚合物多從自然植物經物理或化學方法製取,合成聚合物由低分子單體通過聚合反應製得。聚合方法通常有本體(熔融)聚合、溶液聚合、乳液聚合和懸浮聚合等,依據對聚合物的使用性能要求可對不同的方法進行選擇,如帶官能團的單體聚合常採用溶液或熔融聚合法。研究聚合過程的反應工程學科分支稱為聚合反應工程學。聚合物加工成各種製品的過程,主要包括塑料加工、橡膠加工和化學纖維紡絲,這三者的共性研究體現為聚合物流變學。

聚合物的性能 高彈形變和黏彈性是聚合物特有的力學性能。這些特性均與大分子的多層次結構的大分子鏈的特殊運動方式以及聚合物的加工有密切的關系。聚合物的強度、硬度、耐磨性、耐熱性、耐腐蝕性、耐溶劑性以及電絕緣性、透光性、氣密性等都是使用性能的重要指標。

——摘自《安全科學技術網路全書》(中國勞動社會保障出版社,2003年6月出版)

2. 乙烯基和丙烯基哪個更易邁克爾加成

很簡單的。長時間存放的單體發生了聚合反應,分子量大了導致粘度變大,自然就變稠了。而對苯二酚、對苯醌是阻聚劑,可以防止單體聚合。

阻聚原理:阻聚劑分子與鏈自由基反應,形成非自由基物質或不能引發的低活性自由基,從而使聚合終止。


參考:

聚合物的化學反應種類很多。一種分類方法是按聚合物在發生反應時聚合度及功能基的變化分類,將聚合物的反應分為聚合物的相似轉變、聚合度變大的反應和聚合度變小的反應。所謂聚合物的相似轉變是指反應僅限於側基和(或)端基,而聚合度基本不變。聚合度變大的反應是指反應中聚合物的分子質量有顯著的上升,如交聯、接枝、嵌段、擴鏈反應等。聚合度變小的反應則指反應過程中,聚合物的分子質量顯著地降低,如降解、解聚等反應。隨著對聚合物化學反應研究的深入,有機小分子的許多反應,如加成、取代、環化等反應,在聚合物中同樣也可進行,如聚二烯烴的許多反應即是如此,所以一些文獻中也有按反應機理對聚合的反應進行分類。


由低分子單體合成聚合物的反應稱為聚合反應


  1. 按反應機理分類

  2. 連鎖聚合反應(Chain Polymerization)

  3. 也稱「鏈式」反應,反應需要活性中心。反應中一旦形成單體活性中心,就能很快傳遞下去,瞬間形成高分子。平均每個大分子的生成時間很短(零點幾秒到幾秒)

  4. 連鎖聚合反應的特徵:

  5. 聚合過程由鏈引發、鏈增長和鏈終止幾步基元反應組成,各步反應速率和活化能差別很大

  6. 反應體系中只存在單體、聚合物和微量引發劑

  7. 進行連鎖聚合反應的單體主要是烯類、二烯類化合物

  8. 根據活性中心不同,連鎖聚合反應又分為 自由基聚合:活性中心為自由基

  9. 陽離子聚合:活性中心為陽離子

  10. 陰離子聚合:活性中心為陰離子

  11. 配位離子聚合:活性中心為配位離子

逐步聚合(Step Polymerization)

在低分子轉變成聚合物的過程中反應是逐步進行的

反應早期, 單體很快轉變成二聚體、三聚體、四聚體等中間產物,以後反應在這些低聚體之間進行

聚合體系由單體和分子量遞增的中間產物所組成

大部分的縮聚反應(反應中有低分子副產物生成)都屬於逐步聚合

單體通常是含有官能團的化合物


兩種聚合機理的區別:主要反映在平均每一個分子鏈增長所需要的時間上


2. 按單體和聚合物在組成和結構上發生的變化分類

加聚反應(Addition Polymerization)

單體加成而聚合起來的反應稱為加聚反應,反應產物稱為加聚物。其特徵是:

加聚反應往往是烯類單體?鍵加成的聚合反應,無官能團結構特徵,多是碳鏈聚合物

加聚物的元素組成與其單體相同,僅電子結構有所改變

加聚物分子量是單體分子量的整數倍


縮聚反應(Condensation Polymerization)

是縮合反應多次重復結果形成聚合物的過程,兼有縮合出低分子和聚合成高分子的雙重含義,反應產物稱為縮聚物。其特徵是:

縮聚反應通常是官能團間的聚合反應


反應中有低分子副產物產生,如水、醇、胺等


縮聚物中往往留有官能團的結構特徵,如 -OCO- -NHCO-,故大部分縮聚物都是雜鏈聚合物


縮聚物的結構單元比其單體少若干原子,故分子量不再是單體分子量的整數倍

需要注意:縮聚和逐步聚合、加聚和連鎖聚合常常出現混淆情況,將它們等同起來是不對的。應加以區別,這是兩種不同范疇的分類方案。


在工業上利用加成聚合反應生產的合成高分子約占合成高分子總量的80%,最重要的有聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯和聚苯乙烯等。

縮合聚合反應 含有雙官能團或多官能團的單體分子,通過分子間官能團的縮合反應把單體分子聚合起來,同時生成水、醇、氨等小分子化合物,稱為縮合聚合反應,簡稱縮聚反應。如尼龍-66又稱聚醯胺。日常生活中我們熟悉的「的確良」是對苯二甲酸和乙二醇脫水縮合聚合而成的聚酯纖維高分子,商品名稱也叫滌綸,它有挺括不皺、易洗易乾等特點.

縮合聚合反應在合成高分子工業上的重要性僅次於加聚反應,常見的聚醯胺(尼龍)、聚酯(滌綸)、環氧樹脂、酚醛樹脂、有機硅樹脂、聚碳酸酯等,都是通過縮聚反應生產。


共聚合反應 將兩種或兩種以上不同的單體進行聚合,得到的聚合物中含有兩種或兩種以上單體單元,這種聚合物叫做共聚物。合成共聚物的聚合反應稱為共聚合反應。按照共聚物中單體分布的不同,可分為交替共聚、嵌段共聚、無規共聚和接枝共聚等。共聚合反應常用來改進合成高分子的性能,這種改進叫做結構改性。共聚物中單體單元的結構、數量和排列方式會影響共聚物的物理性能。例如聚丙烯腈(腈綸)性如羊毛,但著色性差,若用1%的丙烯基磺酸鈉與之共聚合後,腈綸纖維就可染成各種顏色。又如將丙烯腈(A)、丁二烯(B)和苯乙烯(S)進行共聚合製得的ABS樹脂,是一種綜合性能極好的三元共聚物。

3. 為什麼聚合物性能與分子鏈形狀和空間構型有關

高分子聚合物

指由許多相同的、簡單的結構單元通過共價鍵重復連接而成的高分子量(通常可達104~106)化合物。例如聚氯乙烯分子是由許多氯乙烯分子結構單元—CH2CHCl—重復連接而成,因此—CH2CHCl—又稱為結構單元或鏈節。由能夠形成結構單元的小分子所組成的化合物稱為單體,是合成聚合物的原料。聚氯乙烯可縮寫成:

n代表重復單元數,又稱聚合度,聚合度是衡量高分子聚合物的重要指標。聚合度很低的(1~100)的聚合物稱為低聚物,只有當分子量高達104~106(如塑料、橡膠、纖維等)才稱為高分子聚合物。由一種單體聚合而成的聚合物稱為均聚物,如上述的聚氯乙烯、聚乙烯等。由兩種以上單體共聚而成的聚合物則稱為共聚物,如氯乙烯—醋酸乙烯共聚物等。

發展簡史 人類利用天然聚合物的歷史久遠,直到19世紀中葉才跨入對天然聚合物的化學改性工作,1839年C.Goodyear發現了橡膠的硫化反應,從而使天然橡膠變為實用的工程材料的研究取得關鍵性的進展。1870年J.W.Hyatt用樟腦增塑硝化纖維素,使硝化纖維塑料實現了工業化。1907年L.Baekeland報道了合成第一個熱固性酚醛樹脂,並在20世紀20年代實現了工業化,這是第一個合成塑料產品。1920年H.Standinger提出了聚合物是由結構單元通過普通的共價鍵彼此連接而成的長鏈分子,這一結論為現代聚合物科學的建立奠定了基礎。隨後,Carothers把合成聚合物分為兩大類,即通過縮聚反應得到的縮聚物和通過加聚反應得到的加聚物。20世紀50年代K.Ziegler和G.Natta發現了配位聚合催化劑,開創了合成立體規整結構聚合物的時代。在大分子概念建立以後的幾十年中,合成高聚物取得了飛速的發展,許多重要的聚合物相繼實現了工業化。

聚合物的分類 可以從不同的角度對聚合物進行分類,如從單體來源、合成方法、最終用途、加熱行為、聚合物結構等。

(1)按分子主鏈的元素結構,可將聚合物分為碳鏈、雜鏈和元素有機三類。

碳鏈聚合物 大分子主鏈完全由碳原子組成。絕大部分烯類和二烯類聚合物屬於這一類,如聚乙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯等。

雜鏈聚合物 大分子主鏈中除碳原子外,還有氧、氮、硫等雜原子。如聚醚、聚酯、聚醯胺、聚氨酯、聚硫橡膠等。工程塑料、合成纖維、耐熱聚合物大多是雜鏈聚合物。

元素有機聚合物 大分子主鏈中沒有碳原子,主要由硅、硼、鋁和氧、氮、硫、磷等原子組成,但側基卻由有機基團組成,如甲基、乙基、乙烯基等。有機硅橡膠就是典型的例子。

元素有機又稱雜鏈的半有機高分子,如果主鏈和側基均無碳原子,則成為無機高分子。

(2)按材料的性質和用途分類,可將高聚物分為塑料、橡膠和纖維。

橡膠 通常是一類線型柔順高分子聚合物,分子間次價力小,具有典型的高彈性,在很小的作用力下,能產生很大的形變(500%~1000%),外力除去後,能恢復原狀。因此,橡膠類用的聚合物要求完全無定型,玻璃化溫度低,便於大分子的運動。經少量交聯,可消除永久的殘余形變。以天然橡膠為例,Tg低(—73℃),少量交聯後,起始彈性模量小(<70N/cm2)。經拉伸後,誘導結晶,將使模量和強度增高。伸長率為400%,強度增至1 500N/cm2;500%時為2 000N/cm2。橡膠經適度交聯(硫化)後形成的網路結構可防止大分子鏈相互滑移,增大彈性形變。交聯度增大,彈性下降,彈性模量上升,高度交聯可得到硬橡膠。天然橡膠、丁苯橡膠、順丁橡膠和乙丙橡膠是常用的品種。

纖維 通常是線性結晶聚合物,平均分子量較橡膠和塑料低,纖維不易形變,伸長率小(<10%~50%),彈性模量(>3 5000N/cm2)和抗張強度(>35 000N/cm2)都很高。纖維用聚合物帶有某些極性基團,以增加次價力,並且要有高的結晶能力。拉伸可提高結晶度。纖維的熔點應在200℃以上,以利於熱水洗滌和熨燙,但不宜高於300℃,以便熔融紡絲。該聚合物應能溶於適當的溶劑中,以便溶液紡絲,但不應溶於乾洗溶劑中。工業中常用的合成纖維有聚醯胺(如尼龍—66、尼龍—6等)、聚對苯二甲酸乙二醇酯和聚丙烯腈等。

塑料 是以合成或天然聚合物為主要成分,輔以填充劑、增塑劑和其他助劑在一定溫度和壓力下加工成型的材料或製品。其中的聚合物常稱做樹脂,可為晶態和非晶態。塑料的行為介於纖維和橡膠之間,有很廣的范圍,軟塑料接近橡膠,硬塑料接近纖維。軟塑料的結晶度由中到高,Tm、Tg有很寬的范圍,彈性模量(15 000~350000N/cm2)、抗張強度(1 500~7 000N/cm2)、伸長率(20%~800%)都從中到高。聚乙烯、聚丙烯和結晶度中等的尼龍—66均屬於軟塑料。硬塑料的特點是剛性大、難變形。彈性模量(70 000~350 000N/cm2)和抗張強度(3 000~8 500N/cm2)都很高,而斷裂伸長率很低(0.5%~3%)。這類塑料用的聚合物都具有剛性鏈,屬無定型。塑料按其受熱行為也可分為熱塑性塑料和熱固性塑料。依塑料的狀態又可細分為模塑塑料、層壓塑料、泡沫塑料、人造革、塑料薄膜等。

聚合物的結構 聚合物的結構可分為鏈結構和聚集態結構兩大類。

(1)分子鏈結構 鏈結構又分為近程結構和遠程結構。近程結構包括構造與構型,構造指鏈中原子的種類和排列、取代基和端基的種類、單體單元的排列順序、支鏈的類型和長度等。構型是指某一原子的取代基在空間的排列。近程結構屬於化學結構,又稱一級結構。遠程結構包括分子的大小與形態、鏈的柔順性及分子在各種環境中所採取的構象。遠程結構又稱二級結構。鏈結構是指單個分子的形態。

近程結構 對聚合物鏈的重復單元的化學組成一般研究得比較清楚,它取決於制備聚合物時使用的單體,這種結構是影響聚合物的穩定性、分子間作用力、鏈柔順性的重要因素。鍵接方式是指結構單元在高聚物中的聯結方式。在縮聚和開環聚合中,結構單元的鍵接方式一般是明確的,但在加聚過程中,單體的鍵接方式可以有所不同,例如單烯類單體(CH2=CHR)在聚合過程中可能有頭—頭、頭—尾、尾—尾三種方式:

對於大多數烯烴類聚合物以頭-尾相接為主,結構單元的不同鍵接方式對聚合物材料的性能會產生較大的影響,如聚氯乙烯鏈結構單元主要是頭-尾相接,如含有少量的頭-頭鍵接,則會導致熱穩定性下降。

共聚物按其結構單元鍵接的方式不同可分為交替共聚物、無規共聚物、嵌段共聚物與接枝共聚物幾種類型。同一共聚物,由於鏈結構單元的排列順序的差異,導致性能上的變化,如丁二烯與苯乙烯共聚反應得丁苯橡膠(無規共聚物)、熱塑性彈性體SBS(苯乙烯—丁二烯—苯乙烯三嵌段共聚物)和增韌聚苯乙烯塑料。

結構單元原子在空間的不同排列出現旋光異構和幾何異構。如果高分子結構單元中存在不對稱碳原子(又稱手性碳),則每個鏈節就有兩種旋光異構。它們在聚合物中有三種鍵接方式:若聚合物全部由一種旋光異構單元鍵接而成,則稱為全同立構;由兩種旋光異構單元交替鍵接,稱為間同立構;兩種旋光異構單元完全無規時,則稱為無規立構。分子的立體構型不同對材料的性能會帶來影響,例如全同立構的聚苯乙烯結構比較規整,能結晶,熔點為240℃,而無規立構的聚苯乙烯結構不規整,不能結晶,軟化溫度為80℃。對於1,4—加成的雙烯類聚合物,由於內雙鍵上的基團在雙鍵兩側排列的方式不同而有順式構型與反式構型之分,如聚丁二烯有順、反兩種構型:

其中順式的1,4—聚丁二烯,分子鏈與分子鏈之間的距離較大,在常溫下是一種彈性很好的橡膠;反式1,4—丁二烯分子鏈的結構也比較規整,容易結晶,在常溫下是彈性很差的塑料。

遠程結構

(1)高分子的大小:對高分子大小的量度,最常用的是分子量。由於聚合反應的復雜性,因而聚合物的分子量不是均一的,只能用統計平均值來表示,例如數均分子量和重均分子量。分子量對高聚物材料的力學性能以及加工性能有重要影響,聚合物的分子量或聚合度只有達到一定數值後,才能顯示出適用的機械強度,這一數值稱為臨界聚合度。

(2)高分子的內旋轉:高分子的主鏈很長,通常並不是伸直的,它可以捲曲起來,使分子呈現各種形態,從整個分子來說,它可以捲曲成橢球狀,也可伸直成棒狀。從分子局部來說,它可以呈鋸齒狀或螺旋狀,這是由單鍵的內旋轉而引起的分子在空間上表現不同的形態。這些形態可以隨條件和環境的變化而變化。

(3)高分子鏈的柔順性:高分子鏈能夠改變其構象的性質稱為柔順性,這是高聚物許多性能不同於低分子物質的主要原因。主鏈結構對聚合物的柔順性有顯著的影響。例如,由於Si-O-Si鍵角大,Si-O的鍵長大,內旋轉比較容易,因此聚二甲基硅氧烷的柔性非常好,是一種很好的合成橡膠。芳雜環因不能內旋轉,所以主鏈中含有芳雜環結構的高分子鏈的柔順性較差,具有耐高溫的特點。側基極性的強弱對高分子鏈的柔順性影響很大。側基的極性愈弱,其相互間的作用力愈大,單鍵的內旋轉困難,因而鏈的柔順性差。鏈的長短對柔順性也有影響,若鏈很短,內旋轉的單鏈數目很少,分子的構象數很少,必然出現剛性。

聚集態結構 聚集態結構是指高聚物分子鏈之間的幾何排列和堆砌結構,包括晶態結構、非晶態結構、取向態結構以及織態結構。結構規整或鏈次價力較強的聚合物容易結晶,例如,高密度聚乙烯、全同聚丙烯和聚醯胺等。結晶聚合物中往往存在一定的無定型區,即使是結晶度很高的聚合物也存在晶體缺陷,熔融溫度是結晶聚合物使用的上限溫度。結構不規整或鏈間次價力較弱的聚合物(如聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯等)難以結晶,一般為不定型態。無定型聚合物在一定負荷和受力速度下,於不同溫度可呈現玻璃態、高彈態和黏流態三種力學狀態(見下圖)。玻璃態到高彈態的轉變溫度稱玻璃化溫度(Tg),是無定型塑料使用的上限,橡膠使用的是下限溫度。從高彈態到黏流態的轉變溫度稱黏流溫度(Tf),是聚合物加工成型的重要參數。

當聚合處於玻璃態時,整個大分子鏈和鏈段的運動均被凍結,宏觀性質為硬、脆、形變小,只呈現一般硬性固體的普彈形變。聚合物處於高彈態時,鏈段運動高度活躍,表現出高形變能力的高彈性。當線型聚合物在黏流溫度以上時,聚合物變為熔融、黏滯的液體,受力可以流動,並兼有彈性和黏流行為,稱黏彈性。聚合熔體和濃溶液攪拌時的爬桿現象,擠出物出口模時的膨脹現象以及減阻效應等,都是黏彈行為的具體表現。其他如聚合物的蠕變、應力鬆弛和交變應力作用下的發熱、內耗等均屬黏彈行為。

聚合物的生產 天然聚合物多從自然植物經物理或化學方法製取,合成聚合物由低分子單體通過聚合反應製得。聚合方法通常有本體(熔融)聚合、溶液聚合、乳液聚合和懸浮聚合等,依據對聚合物的使用性能要求可對不同的方法進行選擇,如帶官能團的單體聚合常採用溶液或熔融聚合法。研究聚合過程的反應工程學科分支稱為聚合反應工程學。聚合物加工成各種製品的過程,主要包括塑料加工、橡膠加工和化學纖維紡絲,這三者的共性研究體現為聚合物流變學。

聚合物的性能 高彈形變和黏彈性是聚合物特有的力學性能。這些特性均與大分子的多層次結構的大分子鏈的特殊運動方式以及聚合物的加工有密切的關系。聚合物的強度、硬度、耐磨性、耐熱性、耐腐蝕性、耐溶劑性以及電絕緣性、透光性、氣密性等都是使用性能的重要指標。

4. 高分子化學的2009年版圖書

書名:高分子化學
書號:9787302197881
作者:唐黎明
定價:39.8元
出版日期:2009-5-1
出版社:清華大學出版社 本書為清華大學教材。全書系統講述了高分子化合物的合成原理及其化學反應,並扼要介紹了聚合物的結構和性能。全書共分9章,包括緒論、聚合物的結構與性能、逐步聚合、自由基聚合、自由基共聚合、自由基聚合實施方法、離子聚合、配位聚合和聚合物的化學反應。
本書可作為高等院校高分子專業的教材,也可作為從事本專業的科研人員、工程技術人員的參考書。 第1章緒論
1.1高分子的基本概念
1.1.1單體、聚合物和齊聚物
1.1.2結構單元、重復單元和單體單元
1.1.3聚合度和分子質量
1.1.4均聚物、共聚物和共混物
1.2高分子的分類和命名
1.2.1高分子的分類
1.2.2高分子的命名
1.3聚合反應分類
1.3.1根據聚合物組成和結構分類
1.3.2聚合反應機理
1.3.3聚合物的化學反應
1.4高分子的發展歷史
第2章聚合物的結構與性能
2.1聚合物的結構層次
2.2聚合物鏈的組成與結構
2.2.1主鏈
2.2.2側基
2.2.3端基
2.2.4共聚物類型
2.3高分子的立體化學
2.3.1聚合物的構造
2.3.2鍵接方式
2.3.3立體構型
2.4相對分子質量和相對分子質量分布
2.5分子間相互作用及聚集態結構
2.5.1分子間相互作用
2.5.2聚集態結構
2.6聚合物的熱轉變
2.7聚合物的機械性能
2.8彈性體、纖維和塑料
2.9聚合物的性能
第3章逐步聚合
3.1逐步聚合反應概述
3.1.1逐步聚合反應及其特點
3.1.2逐步聚合反應的單體
3.1.3逐步聚合反應的分類
3.2線形逐步聚合反應的基本過程
3.2.1官能團的等活性概念
3.2.2反應程度
3.2.3分子鏈增長的終止
3.3逐步聚合反應動力學
3.3.1不可逆條件下的線形逐步聚合動力學
3.3.2可逆逐步聚合動力學
3.3.3其他縮聚反應動力學
3.3.4官能團等活性理論的近似性
3.4線形逐步聚合的分子質量控制
3.4.1化學計量控制的必要性
3.4.2定量關系
3.5線形逐步聚合反應中的相對分子質量分布
3.6逐步聚合反應實施方法
3.6.1熔融縮聚
3.6.2固相縮聚
3.6.3溶液縮聚
3.6.4界面縮聚
3.7體形縮聚
3.7.1凝膠點的預測
3.7.2凝膠點的試驗測定
3.8逐步聚合反應的應用
3.8.1聚酯
3.8.2聚碳酸酯
3.8.3聚醯胺
3.8.4聚氨酯
3.8.5其他幾種重要的線形縮聚物
3.8.6酚醛樹脂
3.8.7不飽和聚酯
3.8.8聚硅氧烷
3.8.9高度支化聚合物
第4章自由基聚合
4.1引言
4.2連鎖聚合的單體
4.2.1單體的類型
4.2.2烯類單體對聚合反應的選擇性
4.3聚合熱力學
4.3.1單體聚合的熱力學條件
4.3.2聚合上限溫度
4.4自由基聚合反應機理
4.4.1自由基的活性
4.4.2自由基聚合的基元反應
4.4.3自由基聚合反應的機理特徵
4.5引發劑和引發反應
4.5.1引發劑種類及分解反應
4.5.2引發劑分解動力學
4.5.3引發效率
4.5.4引發劑的選擇
4.5.5其他引發作用
4.6自由基聚合反應速率
4.6.1聚合反應過程
4.6.2聚合動力學研究方法
4.6.3聚合反應初期的動力學方程
4.6.4基元反應速率常數
4.6.5溫度對聚合速率的影響
4.7聚合度
4.7.1動力學鏈長
4.7.2無鏈轉移時的聚合度
4.7.3溫度對聚合度的影響
4.7.4有鏈轉移反應時的聚合度
4.7.5鏈轉移反應
4.8自動加速現象
4.8.1凝膠效應
4.8.2沉澱效應
4.8.3模板聚合
4.8.4聚合過程中反應速率的變化類型
4.9阻聚和緩聚
4.9.1阻聚劑類型及作用機理
4.9.2烯丙基類單體的自阻聚作用
4.9.3阻聚效率
4.9.4阻聚劑在測定引發效率f中的應用
4.10相對分子質量分布
4.11可控/「活性」自由基聚合
4.11.1活性聚合發展簡史
4.11.2可控/「活性」自由基聚合(CRP)
4.11.3穩定自由基控制聚合(SFRP)
4.11.4原子轉移自由基聚合(ATRP)
4.11.5退化鏈轉移聚合(DT)
4.11.6對CRP的綜合討論與比較
4.11.7CRP的應用與前景
4.12聚合物分子工程與分子自組裝
第5章自由基共聚合
5.1引言
5.1.1共聚物的類型和命名
5.1.2共聚反應的重要性
5.2二元共聚物組成微分方程
5.3典型共聚物組成曲線
5.3.1理想共聚
5.3.2交替共聚
5.3.3無恆比點的非理想共聚
5.3.4有恆比點的非理想共聚
5.3.5嵌段共聚
5.4共聚物組成與轉化率的關系
5.4.1定性描述
5.4.2共聚物的平均組成
5.4.3共聚物組成的控制方法
5.5共聚物的微結構
5.6競聚率的測定及影響因素
5.6.1競聚率的測定
5.6.2競聚率的影響因素
5.7單體與自由基的活性
5.7.1單體活性
5.7.2自由基活性
5.7.3取代基對單體及自由基活性的影響
5.8Q?e概念及方程
5.9共聚交聯和互穿聚合物網路
5.9.1共聚交聯
5.9.2互穿聚合物網路
5.10共聚反應的應用
5.10.1乙烯類共聚物
5.10.2氯乙烯類共聚物
5.10.3苯乙烯類共聚物
5.10.4不飽和聚酯
第6章自由基聚合實施方法
6.1引言
6.2本體聚合
6.2.1本體聚合的特點
6.2.2有機玻璃板材的生產
6.2.3苯乙烯連續本體聚合
6.2.4聚氯乙烯本體沉澱聚合
6.2.5乙烯高壓連續本體聚合
6.3溶液聚合
6.3.1溶液聚合的特點
6.3.2超臨界二氧化碳中的聚合反應
6.3.3丙烯腈的溶液聚合
6.3.4乙酸乙烯酯溶液聚合
6.3.5苯乙烯的溶液聚合
6.3.6丙烯酸酯類單體的溶液聚合
6.3.7離子型溶液聚合
6.4懸浮聚合
6.4.1懸浮聚合的特點
6.4.2液液分散和成粒過程
6.4.3分散劑和分散作用
6.4.4氯乙烯懸浮聚合
6.4.5含氟聚合物
6.5乳液聚合
6.5.1乳液聚合的特點
6.5.2乳液聚合的基本配方
6.5.3乳化劑及其作用
6.5.4聚合反應機理
6.5.5其他乳液聚合體系
6.5.6丁苯橡膠
6.5.7丁腈橡膠
6.5.8氯丁橡膠
6.5.9丙烯酸酯類乳膠
6.6聚合方法的比較
第7章離子聚合
7.1引言
7.1.1離子聚合與自由基聚合的對比
7.1.2離子聚合的應用
7.2陽離子聚合
7.2.1陽離子聚合的單體和引發劑
7.2.2陽離子聚合反應機理
7.2.3陽離子聚合動力學
7.2.4陽離子聚合的影響因素
7.2.5活性陽離子聚合
7.2.6陽離子聚合的應用
7.3陰離子聚合
7.3.1陰離子聚合的單體
7.3.2陰離子聚合的引發劑
7.3.3陰離子聚合反應機理
7.3.4基團轉移聚合
7.3.5活性陰離子聚合動力學
7.3.6陰離子聚合反應的影響因素
7.3.7活性陰離子聚合的應用
7.43種聚合方法比較
7.5離子共聚
7.5.1單體活性
7.5.2溶劑、反離子和溫度的影響
7.6開環聚合
7.6.1環狀單體的聚合能力
7.6.2開環聚合的機理和特徵
7.6.3環醚
7.6.4環醯胺
7.6.5環酯的聚合
7.6.6環亞胺的聚合
7.6.7環硫化物的聚合
7.6.8環烯烴的開環易位聚合
7.6.9螺環化合物的開環聚合
7.6.10環硅氧烷的開環聚合
7.6.11聚磷腈
7.6.12聚硫和聚氮化硫
7.7羧基化合物的聚合
第8章配位聚合
8.1聚合物的立體異構現象
8.1.1聚合物的結構異構與立體異構
8.1.2立構規整度
8.1.3立構規整度的測定
8.1.4立構規整度對聚合物性能的影響
8.2配位聚合及聚合方法
8.2.1配位聚合的特點
8.2.2配位聚合的單體
8.2.3配位聚合催化劑類型
8.2.4配位聚合方法
8.3Ziegler?Natta催化劑
8.3.1Ziegler?Natta催化劑的組成
8.3.2主催化劑和助催化劑之間的反應
8.3.3非均相催化劑對立構規整性的控制
8.3.4Ziegler催化劑和Natta催化劑
8.4Ziegler?Natta催化劑的發展
8.4.1載體型催化劑
8.4.2茂金屬催化劑
8.4.3後過渡金屬催化劑
8.5丙烯的配位聚合
8.5.1催化劑組分的影響
8.5.2丙烯配位聚合動力學
8.5.3α?烯烴配位聚合機理
8.6二烯烴的配位聚合
8.6.1二烯烴配位聚合的催化劑
8.6.2二烯烴定向聚合的機理
第9章聚合物的化學反應
9.1引言
9.2聚合物化學反應的特點
9.3聚合物的相似轉變
9.3.1纖維素的化學反應
9.3.2聚乙酸乙烯酯的轉化
9.3.3氯化
9.3.4芳環上的取代
9.3.5環化反應
9.3.6聚丙烯醯胺的陽離子化
9.4聚合度變大的化學反應
9.4.1交聯
9.4.2接枝
9.4.3嵌段共聚物
9.4.4擴鏈反應
9.5聚合物的降解
9.5.1熱降解
9.5.2氧化降解
9.5.3光降解和光氧化降解
9.5.4其他降解
9.6聚合物的老化和防老化
參考文獻

5. 下列聚合物中存在單體單元的是

頭尾連接的是鍵接結構,而無規立構則是空間立構,一個是化學結構,一個是空間結構,所以兩者沒有關系大部分是頭尾連接主要是這樣能量更低,所以能量上有利,且空間位阻更小,所以大部分是頭尾方式. 而由於這樣連接是隨機的,因此,左旋,右旋的可能性都是百分之五十,更加不會出現有規律的變化,畢竟這樣熵值就大,而且自由基,活性高,速率快,因此得到的就是無規立構了.

6. 有機高分子材料都是啥

有機高分子材料又稱聚合物或高聚物。一類由一種或幾種分子或分子團(結構單元或單體)以共價鍵結合成具有多個重復單體單元的大分子,其分子量高達104~106。它們可以是天然產物如纖維、蛋白質和天然橡膠等,也可以是用合成方法製得的。

如合成橡膠、合成樹脂、合成纖維等非生物高聚物等。聚合物的特點是種類多、密度小(僅為鋼鐵的1/7~1/8),比強度大,電絕緣性、耐腐蝕性好,加工容易,可滿足多種特種用途的要求,包括塑料、纖維、橡膠、塗料、粘合劑等領域,可部分取代金屬、非金屬材料。



(6)酚醛樹脂單體單元擴展閱讀:

有機高分子材料種類繁多,按聚合物的性能和用途分類

根據聚合物的性能和用途,可將有機高分子材料分為塑料、纖維、橡膠三大類,此外還有塗料、膠粘劑和離子交換樹脂等。

1、塑料在一定條件下具有流動性、可塑性,並能加工成形,當恢復平常條件時仍可保持加工時形狀的高分子材料稱為塑料。塑料又分為熱塑性塑料和熱固性塑料兩種。例如酚醛樹脂、脲醛樹脂等。

2、纖維具備或保持其本身長度大於直徑1000倍以上而又具有一定強度的線條或絲狀高分子材料稱為纖維。纖維的直徑一般很小,受力後形變較小(一般為百分之幾到20%),在較寬的溫度范圍內力學性能變化不大。

重要的纖維品種有:聚酯纖維(又稱滌綸);聚醯胺纖維,如尼龍66;聚丙烯腈纖維(又稱腈綸);聚丙烯纖維(丙綸)和聚乙烯纖維(氯綸)等。

3、橡膠在室溫下具有高彈性的高分子材料稱為橡膠。在外力作用下,橡膠能產生很大的形變(可達1000%),外力除去後又能迅速恢復原狀。重要的橡膠品種有:聚丁二烯(順丁橡膠)、聚異戊二烯(異戊橡膠)、氯丁橡膠、丁基橡膠等。

7. 傳統有機高分子材料和新型有機高分子材料的區別

一、指代不同

1、傳統有機高分子材料:包括塑料、橡膠、纖維、薄膜、膠粘劑和塗料等許多種類,其中塑料、合成橡膠和合成纖維被稱為三大高分子材料。

2、新型有機高分子材料:聚合物或高聚物。一類由一種或幾種分子或分子團(結構單元或單體)以共價鍵結合成具有多個重復單體單元的大分子。

二、結構不同

1、傳統有機高分子材料:在熱、光、氧的長期作用過程中,高分子發生降解過程,使其理化性能、力學性能降低。完全消失以至失去使用價值。為此,常須加入防老化劑及其他防護措施延長使用壽命。

2、新型有機高分子材料:兩種或兩種以上的高聚物可用物理的、化學的方法共混製得共混聚合物合金。如尼龍與聚烯烴共混的塑料合金,其沖擊韌度可提高15倍以上。聚合物的合金化使材料改性的自由度加大,可制備出性能多樣、適應不同工況要求的新材料。

三、用途不同

1、傳統有機高分子材料:滿足多種特種用途的要求,包括塑料、纖維、橡膠、塗料、粘合劑等領域,可部分取代金屬、非金屬材料。

2、新型有機高分子材料:對促進工農業生產和尖端 技術,而且對探索生命的奧秘、攻克癌症和治療遺傳性疾病都 起著重要推動作用。

8. 小弟的邁克加成反應不知要什麼條件

很簡單的。長時間存放的單體發生了聚合反應,分子量大了導致粘度變大,自然就變稠了。而對苯二酚、對苯醌是阻聚劑,可以防止單體聚合。
阻聚原理:阻聚劑分子與鏈自由基反應,形成非自由基物質或不能引發的低活性自由基,從而使聚合終止。

參考:
聚合物的化學反應種類很多。一種分類方法是按聚合物在發生反應時聚合度及功能基的變化分類,將聚合物的反應分為聚合物的相似轉變、聚合度變大的反應和聚合度變小的反應。所謂聚合物的相似轉變是指反應僅限於側基和(或)端基,而聚合度基本不變。聚合度變大的反應是指反應中聚合物的分子質量有顯著的上升,如交聯、接枝、嵌段、擴鏈反應等。聚合度變小的反應則指反應過程中,聚合物的分子質量顯著地降低,如降解、解聚等反應。隨著對聚合物化學反應研究的深入,有機小分子的許多反應,如加成、取代、環化等反應,在聚合物中同樣也可進行,如聚二烯烴的許多反應即是如此,所以一些文獻中也有按反應機理對聚合的反應進行分類。

由低分子單體合成聚合物的反應稱為聚合反應

1.按反應機理分類
連鎖聚合反應(Chain Polymerization)
也稱「鏈式」反應,反應需要活性中心。反應中一旦形成單體活性中心,就能很快傳遞下去,瞬間形成高分子。平均每個大分子的生成時間很短(零點幾秒到幾秒)
連鎖聚合反應的特徵:
聚合過程由鏈引發、鏈增長和鏈終止幾步基元反應組成,各步反應速率和活化能差別很大
反應體系中只存在單體、聚合物和微量引發劑
進行連鎖聚合反應的單體主要是烯類、二烯類化合物
根據活性中心不同,連鎖聚合反應又分為 自由基聚合:活性中心為自由基
陽離子聚合:活性中心為陽離子
陰離子聚合:活性中心為陰離子
配位離子聚合:活性中心為配位離子

逐步聚合(Step Polymerization)
在低分子轉變成聚合物的過程中反應是逐步進行的
反應早期, 單體很快轉變成二聚體、三聚體、四聚體等中間產物,以後反應在這些低聚體之間進行
聚合體系由單體和分子量遞增的中間產物所組成
大部分的縮聚反應(反應中有低分子副產物生成)都屬於逐步聚合
單體通常是含有官能團的化合物

兩種聚合機理的區別:主要反映在平均每一個分子鏈增長所需要的時間上

2. 按單體和聚合物在組成和結構上發生的變化分類
加聚反應(Addition Polymerization)
單體加成而聚合起來的反應稱為加聚反應,反應產物稱為加聚物。其特徵是:
加聚反應往往是烯類單體?鍵加成的聚合反應,無官能團結構特徵,多是碳鏈聚合物
加聚物的元素組成與其單體相同,僅電子結構有所改變
加聚物分子量是單體分子量的整數倍

縮聚反應(Condensation Polymerization)
是縮合反應多次重復結果形成聚合物的過程,兼有縮合出低分子和聚合成高分子的雙重含義,反應產物稱為縮聚物。其特徵是:
縮聚反應通常是官能團間的聚合反應

反應中有低分子副產物產生,如水、醇、胺等

縮聚物中往往留有官能團的結構特徵,如 -OCO- -NHCO-,故大部分縮聚物都是雜鏈聚合物

縮聚物的結構單元比其單體少若干原子,故分子量不再是單體分子量的整數倍
需要注意:縮聚和逐步聚合、加聚和連鎖聚合常常出現混淆情況,將它們等同起來是不對的。應加以區別,這是兩種不同范疇的分類方案。

在工業上利用加成聚合反應生產的合成高分子約占合成高分子總量的80%,最重要的有聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯和聚苯乙烯等。
縮合聚合反應 含有雙官能團或多官能團的單體分子,通過分子間官能團的縮合反應把單體分子聚合起來,同時生成水、醇、氨等小分子化合物,稱為縮合聚合反應,簡稱縮聚反應。如尼龍-66又稱聚醯胺。日常生活中我們熟悉的「的確良」是對苯二甲酸和乙二醇脫水縮合聚合而成的聚酯纖維高分子,商品名稱也叫滌綸,它有挺括不皺、易洗易乾等特點.
縮合聚合反應在合成高分子工業上的重要性僅次於加聚反應,常見的聚醯胺(尼龍)、聚酯(滌綸)、環氧樹脂、酚醛樹脂、有機硅樹脂、聚碳酸酯等,都是通過縮聚反應生產。

共聚合反應 將兩種或兩種以上不同的單體進行聚合,得到的聚合物中含有兩種或兩種以上單體單元,這種聚合物叫做共聚物。合成共聚物的聚合反應稱為共聚合反應。按照共聚物中單體分布的不同,可分為交替共聚、嵌段共聚、無規共聚和接枝共聚等。共聚合反應常用來改進合成高分子的性能,這種改進叫做結構改性。共聚物中單體單元的結構、數量和排列方式會影響共聚物的物理性能。例如聚丙烯腈(腈綸)性如羊毛,但著色性差,若用1%的丙烯基磺酸鈉與之共聚合後,腈綸纖維就可染成各種顏色。又如將丙烯腈(A)、丁二烯(B)和苯乙烯(S)進行共聚合製得的ABS樹脂,是一種綜合性能極好的三元共聚物。

9. 酚醛樹脂的單體單元比例, 報關時要 煩請專家指點!!! 很著急

酚醛樹脂 多少
苯酚多少
甲醛多少

10. 誰能提供一些報關員考試中查商品編碼的題

480道編碼習題 (字數太多,答案寫不下了)
1.供男式風衣用的可拆卸襯里(100%滌綸機織物為原料)
2.未鞣製的狗毛皮 3.原棉
4.剪羊毛(未梳;未脫脂)
5.生銻
6.聚對苯二甲酸乙二酯切片(高粘度)
7.純棉鉤編馬甲
8.滌綸機織布制女上衣
9.鋅鋇白(立德粉)
10.松香水
11.聚氯乙烯制,寬度為2厘米的成卷電工用絕緣膠帶
12.支票本
13.美術明信片
14.自行車充氣用手動打氣筒
15.電動洗碟(外部尺寸60X90X70厘米)
16.照相機凹版印刷機
17.長網造紙機
18.過熱水鍋爐零件(非通用零件)
19.桃核粉
20.鮮甘蔗(非種用)
21.打字機色帶,已上油墨
22.*金屬制檔案櫃(非正式)
23.鋼筋混凝土用鋼筋,非合金鋼構成,直徑20mm,經熱軋後未經其他加工,帶有軋制過程中產生的變形,直條狀報驗
24.銅廢碎料(符合HS注釋規定)
25.24K金項鏈
26.不銹鋼制餐桌用器具
27.教學專用電影膠片(已曝光;已沖洗;寬度為35mm)
28.乙醇化鈉(化學純)
29.可待因
30.乙酸酐
31.未梳駱駝絨
32.真絲練白電力紡(坯綢;幅度110cm) 33.粗紗(100%棉纖維構成)
34.二硫化碳(符合化學定義)
35.磨藍純棉牛仔布(300g/m2,幅度為110cm)
36.精梳羊毛條
37.非幻燈用彩色攝影膠卷,寬度35mm,長度小於2m(有齒孔;未曝光)
38.炭化羊毛(未梳)
39.松酯
40.除蟲菊的浸膏
41.低壓聚乙烯(單位體積的重量比為0.95)
42.按重量計由60%的苯乙烯,40%的甲苯乙烯的單體單元組成的共聚物(初級形狀)
43.硝化纖維素
44.除草劑(零銷包裝;經配製)
45.麻黃鹼(麻黃素)(非制劑)
46.胰島素(非制劑)
47.活性炭(非零售包裝;不具葯物作用)
48.凍雞塊(供食用;帶骨的)
49.木製口琴(供兒童玩具用)
50.廢原電池
51.絹絲(100%真絲,非供零售用)
52.純羊毛紗線織造的凡立丁織物(170g/m2;幅度180cm)
53.舊純羊毛非針織的栽絨地毯(塊狀)
54.粒狀,比重為0.90的50公斤袋裝線性低密度聚乙烯
55.塑料制離子交換柱(用丙烯酸聚合物填充)
56.用於製作切割刀具的鑽石(已加工;未安裝)
57.藤條編結成的衣箱
58.用玻璃制的燈罩 59.激光唱機
60.二氧化錳原電池組
61.太陽能電池電子計算器
62.按重量計算含磷為16%的磷銅母合金
63.小蘇打(符合化學含義)
64.雙氧水(非制劑)
65.城市污水處理廠產生的淤渣
66.白豆蔻
67.合成纖維機織物作面料的救生衣
68.用於作染料的胡蘿卜素
69.碘化鉀的水溶液 70.毛粘銀槍大衣呢(按重量計含羊毛和馬海毛50%,粘膠短纖50%;幅度110cm)
71.地蠟
72.按重量計,由35%的亞麻、25%的黃麻和40%的棉花織成的匹狀印花機織物
73.含脫脂奶粉、豆粉、植物油、礦物質和維生素等多種添加物的愛兒樂牌奶粉
74.裝有壓燃式活塞內燃發動機、汽缸容量(排氣量)為2000毫升的四輪驅動越野車
75.糖漿浸泡的桂元肉
76.按重量計,由2%的蠶絲、10%的精梳羊毛、33%的粘膠短纖和55%的精梳棉材料織成的匹狀、色織平紋機織物(該機織物每平方米重量為190克)
77.醫療用B型超聲波診斷儀
78.20千克裝、化學純級、粉末狀硝酸鈉
79.表層為巴拷紅柳桉木薄板、其他兩層為針葉木薄板制的三合板(每層薄板厚度為1毫米)
80.綠豆粉制的乾粉絲
81.木扇
82.乙苯與二甲苯的混合物
83.甲烷、乙烷和丙烷的混合物 ( 2711.2900 )
84.維生素C(非制劑;非零售包裝)
85.苯乙酸酯
86.石棉製工作服
87.盒裝白巧克力
88.*金屬制戒子
89.裝壓縮氣體用的鋼鐵容器(非零售包裝用)
90.銅母合金(符合HS注釋規定)
91.鎳鋶
92.鋁鍋
93.焦油粘合的雙層牛皮紙(成卷;寬度為60cm)
94.卷裝衛生紙(寬度為10cm)
95.飲料自動售貨機(裝有加熱裝置)
96.真絲雙縐制連衣裙
97.尼龍機織布制女式游泳衣
98.純棉印花毛巾被
99.ABS樹脂,按重量計丙烯腈單體單元為20%
100.聚丙烯(初級形狀)
101.碳同位素(碳13)
102.醫療廢物
103.無郵票的集郵大型張及印有圖畫的首日封
104.光敏、熱敏、電敏紙原紙(符合第48章章注7) 105.紙制太陽傘
106.供機動車輛用的電氣照明裝置
107.用於測定雲層高度的測雲氣球
108.用於航空母艦上使飛機著陸時減速的裝置
109.滌綸色織機織物制窗簾
110.棉綢(肉粉色;幅度大於30cm)
111.無縫、冷拔、圓形截面的其他合金鋼地質鑽管,管的外徑為40mm,內徑為25mm
112.截面為矩形的不銹鋼鋼材,除軋制外未經進一步加工,鋼材寬度60mm,厚度8mm,熱成型折疊捆狀報驗
113.鄰二甲苯(純度98%)
114.麵包干
115.鋅礦砂
116.精製海藻灰
117.乳酸(CH3CHOHCO2H)
118.含有殺蟲劑(可殺死跳蚤)的狗用香波(軟管裝,供零售用)
119.鴉片浸膏
120.純綿平紋布(100g/m2;未漂白;幅度為110cm)
121.50公斤鐵桶裝染布用灰色分散染料
122.零售包裝供沖洗照相膠卷用顯影劑
123.粘膠空氣變形絲(仿棉型紗線,非縫紉線,非零售用)
124.甲醛水溶液
125.未鍛軋的精煉鉛(符合HS注釋規定)
126.未鍛軋的非合金錫(符合HS注釋規定)
127.*金屬制斧子(破冰斧除外)
128.裝甲的*金屬制保險櫃
129.帶有肥皂的鋼鐵絲絨(供擦洗器皿用)
130.圓形濾紙
131.棉浴巾
132.頭孢拉啶(先鋒黴素類抗菌素原葯)
133.公用電話用的IC卡
134.按重量計含棉35%,含滌綸短纖65%,每平方米210克的染色平紋機織物(幅寬110cm)
135.19世紀製造的鋼琴
136.塑料制雨衣
137.冷凍的馬鈴薯
138.丁基橡膠(初級形狀)
139.尿素(分子式為(NH2)2CO)每包毛重大於10千克
140.由石棉製成的消防員工作服
141.穀物乾燥器(電熱)
142.裝有發動機的汽車起重底盤
143.繞在卷軸上的光導纖維
144.還原靛藍(非零售包狀)
145.白廠絲(未加捻)
146.按重量計,含羊毛45%,粘膠短纖30%,錦綸短纖25%,每平方米190克的色織平紋機織物(幅寬180厘米)
147.截面為矩形的不銹鋼材,除軋制外未經進一步加工,鋼材的寬度為50毫米,厚度為5毫米,冷成形筆直狀報驗
148.氯乙烯—乙酸乙烯酯共聚物,按重量計含乙酸乙烯酯單體單元為60%(非水分散體;初級形狀)
149.沒葯
150.磺胺嘧啶(磺胺類原葯)
151.中國2001年發行的中國入世成功紀念郵票(已經使用)
152.證券紙
153.臭氧作療器
154.紙制撲克牌
155.微電腦用網卡
156.坦克
157.降落傘(黃色尼龍綢作傘面)
158.塑料制眼鏡架
159.貨運機動車輛用新充氣橡膠輪胎
160.硫化橡膠制勞保手套(發射科醫生用)
161.純棉婦女用針織緊身胸衣
162.按容量計濃度為95%的未改性乙醇(瓶狀;500ml)
163.潛艇用潛望鏡望遠鏡
164.激光照排系統
165.桔汁灌裝機(瓶狀)
166.路由器(有線數字通訊設備用)
167.配有內裝式設備的吹雪車,由車輛本身的發動機驅動
168.消防船
169.紅色還原顏料(鐵桶裝)
170.石棉製安全帽(帽內襯有純棉機織物制襯里)
171.純羊毛紗線織造的華達呢織物(150g/m2;幅寬180cm)
172.純棉精梳單紗(細度100分特)
173.化學機械木漿
174.新聞紙(符合HS注釋規定;成卷;寬度為880mm)
175.成卷的糊牆品(表層塑料經壓花加工;底層有襯紙;寬度為60cm;不宜作鋪地材料)
176.鮮魚片(供食用)
177.聯合收割機
178.黑木耳
179.煤油
180.麵包干
181.染色平紋機織物制女襯衫(布料按重量計含亞麻50%,含滌綸短纖50%)
182.合成洗衣粉(非零售包裝)
183.漆皮
184.裝有計算裝置的現金出納機(銷售點終端)
185.數字式筆記本電腦,重量5千克(有CPU;有鍵盤;有顯示器)
186.乙丙橡膠
187.汽車舊充氣輪胎
188.平板鋅材,截面為矩形,寬度為400mm,厚度為5mm,經軋制外,未經其他加工)
189.金屬粉末,按重量計含銀96。5%,含金2。0%,含鉑1%,含鈀0。5%
190.裝有針頭的一次性注射器
191.水銀體溫計
192.無線尋呼機
193.塑料介質電容器(非片式)
194.陶瓷製輸變電線路絕緣套管
195.熱敏多色復印機
196.真空泵
197.失真度表(無線電通訊專用儀器)
198.豎式自動鋼琴
199.襯有絕緣層的鋼鐵制電纜導管
200.用於抽吸腐蝕性流體的泵(莫氏硬度9以下的瓷製)
201.燈用煤油
202.小蘇打(符合化學定義)
203.雙氧水(非制劑)
204.純羊毛針織女式分指手套
205.石油原油
206.未燒結的紅赤鐵礦砂
207.錘子(錘頭用鋼鐵製成,錘柄用木料製成)
208.截面為矩形的不銹鋼鋼材,除軋制外未經過進一步加工,鋼材寬度60mm,厚度8mm,冷成型盤卷狀報驗
209.沐浴液
210.紙制燈罩
211.冷大馬哈魚
212.面布紙
213.純棉印花機織布制床罩
214.合成纖維機織物作面料的救生衣
215.用於作染料的胡蘿卜素
216.按重量計由65%的苯乙烯單體單元和35%的丙烯腈單體單元組成的共聚物(初級形狀)
217.帶把手的聚乙烯塑料袋(一次用)
218.文具用橡皮塊
219.焦碳(煤制)
220.碘化鉀的水溶液
221.毛粘銀槍大衣呢(按重量計含羊毛和馬海毛50%,粘膠短纖50%;幅寬110cm)
222.地蠟
223.機動車上的座椅安全帶
224.用石英、玻璃或塑料製成具有導光和高折射的光導纖維
225.經光學加工的隱形眼鏡片
226.回收的舊報紙
227.含碳0。25%以上的廢舊鋼鐵(不用作煉鋼原料)
228.貴金屬汞齊
229.40英尺集裝箱
230.造紙工業用高度砑光機
231.體重計
232.塔式起重機
233.集裝箱*車
234.載客電梯
235.縫紉機
236.PP顆粒(由純PP廢料製得)
237.硫化橡膠墊片(儀器用)
238.大千書畫紙
239.成卷的未曝光的黑白攝影感光紙
240.天平(感量為50mg)
241.粗製凡士林(石油原油的蒸餾殘渣製得)
242.硝酸銀
243.丙酮
244.金屬壓力表
245.口琴
246.里程錶(汽車用)
247.四喇叭的音箱
248.西洋參
249.消毒劑
250.威士忌酒
251.化學纖維針刺氈片(經浸漬處理;幅寬2m)
252.純棉印花毛巾被
253.酵母片,供零售包裝,供葯用
254.二醋酸纖維制香煙過濾
255.膠態硫磺(零售包裝、供治病用)
256.香煙過濾嘴用的過濾紙及濾嘴外護紙(任何尺寸)
257.魚粉(飼料用)
258.動物蠟
259.礦物蠟
260.裝液化丙烷的零售用鋼瓶
261.摩托車用滾子鏈
262.硝酸胺水溶液
263.黃體酮
264.煙鹼(尼古丁)
265.偉嘉貓糧(配製的,零售包裝)
266.乙丙非共軛二烯橡膠(EPDM)(初級形狀)
267.乙醯化的酚醛樹脂(初級形狀)
268.按重量計乙烯單體單元為96%,丙烯單體單元為4%的乙烯—丙烯共聚物(初級形狀、比重為0。94)
269.聚氨酯硫化橡膠線(細度大於1mm)
270.車體由駕駛室和裝載現鈔的密閉箱體室內部分組成,並裝有防護系統,車輛總重量為4噸的裝甲運鈔車
271.貨車(柴油發動機),車輛自重與最大設計載荷重量的總和為5噸
272.裝有點燃往復式活塞內燃發動機的快餐車
273.獨居石(釷及稀土金屬的磷酸鹽)
274.清涼油(零售包裝)
275.鋼表鏈
276.未經鍛軋加工,按重量計算含硅50%、含鋅40%、含鉻10%的合金錠
277.取向性硅電鋼片,寬度為1000mm
278.金屬陶瓷碗
279.魚泉榨菜
280.核桃仁(生)
281.供男式風衣用的可拆卸襯里(100%滌綸機織物為原料)
282.聚丙烯腈短纖(未梳)
283.原棉
284.超過100年的雕版畫原本
285.血壓計
286.牙科用的熟石膏
287.中國2000年發行的奧運紀念郵票(未經使用)
288.電影票(成本)
289.壁紙原紙
290.雪尼爾線(繩絨線)
291.滌綸彈力絲(非零售用;非縫紉線)
292.消毒皂(鵝蛋圓形;盥洗用)
293.氧化鋁(約450*C煅燒氫氧化鋁製得)
294.植物羊皮紙
295.辛烷與異辛烷混合物
296.乳化瀝青
297.電力
298.印刷電路(6層)
299.由蓄電池驅動的鐵道電力機車
300.機動放射線檢查車
301.坦克
302.精製妥爾油
303.塑料制眼鏡架
304.鋼筋混凝土用鋼筋,非合金鋼構成,直徑20mm,經熱軋後未經其他加工,帶有軋制過程中產生的變形,直條狀報驗
305.尼龍——66鹽
306.銀制茶葉罐
307.水漿塗料(非零售包裝)
308.純棉機織阿拉伯袍 ( 6211.3210 )
309.磷酸氫二胺(符合化學定義)
310.合成紙漿
311.印花毛巾(純棉製)
312.化纖針織女三角褲
313.輕柴油
314.純棉精梳單紗,細度240分
315.鮮蜂王漿
316.柏油碎石
317.核桃粉
318.截面為矩形的,非合金鋼經電鍍法加工而成的平板鍍鋅鐵皮,規格為750X1500mm,厚度為1mm
319.液化丙烷(化學純)
320.炭黑(作橡膠補強劑使用)
321.純棉男牛仔褲
322.唇膏
323.蚊香(零售包裝)
324.鎢礦砂
325.ABS樹脂,按重量計丙烯腈單體單元為20%
326.正方形機織真絲圍巾(邊長為60cm,未經刺綉加工)
327.開心果(生阿月渾子果)
328.翻新的充氣橡膠汽車輪胎
329.純棉針織短補襪(適合身高86cm嬰兒穿用)
330.粒狀,比重為0。90的50公斤袋裝線性低密度聚乙烯
331.活動房屋
332.煙膠片(簡稱R。S。S)
333.福爾馬林
334.鮮水蜜桃
335.合成定藍(還原靛藍)
336.不間斷電源
337.漂白樺木硫酸鹽木漿(非溶解級)
338.成卷的卷煙紙(寬度為50mm)
339.手繪的建築設計圖紙原稿
340.石棉安全帽(帽內襯有純棉製機織物襯里)
341.純羊毛紗線織造的華達呢織物(150g/m2;幅寬180cm)
342.硝化纖維素
343.與自動豎式鋼琴一同報驗的穿孔紙板
344.純棉精梳單紗(細度100分特)
345.聖多林土
346.按重量計含羊毛45%,粘膠短纖30%,錦綸短纖25%,每平方米理190克的色織平紋精紡機織物
347.脲(NH2CO)(毛重大於10千克;生產脲醛樹脂用原料)
348.非幻燈片用彩色攝影膠卷,寬度35mm,長度小於2m(有齒孔;未曝光)
349.低壓聚乙烯(單位體積的重量比為0。95)
350.按重量計由60%的苯乙烯,40%的甲苯乙烯的單體單元組成的共聚物(初級形狀)
351.食用高梁(非種用;凈重50千克)
352.咖啡伴侶
353.供機動車輛用的電氣照明裝置
354.用於測定雲層高度的測雲氣球
355.用於航空母艦上使飛機著陸時減速的裝置
356.裝置有滅火裝置的拖船
357.壁紙原紙
358.植物羊皮紙
359.礦泉水(未加糖)
360.太陽鏡
361.枝形吊燈(以鋼鐵為底的包銀材料製成)
362.麻黃鹼(麻黃素)(非制劑)
363.鋼表鏈
364.鮮的牛百葉(供食用)
365.人造花(紙制)
366.面巾紙
367.木製屏風(用木貼面板飾面)
368.硬化蛋白
369.襯有絕緣層的鋼鐵制電纜導管
370.聚氨酯硫化橡膠線(細度3mm)
371.地下礦井鐵道用的電氣信號裝置
372.鍾表玻璃
373.經簡單鋸開的翡翠(未分級,未鑲嵌)
374.混合烷基苯(具有相當長的側鏈)
375.用4mm寬的聚丙烯塑料扁條交織成的席子
376.壁紙(紡織纖維短絨覆面,紙為底基,寬60cm,成卷)
377.無縫、冷拔、圓形截面的其他合金鋼地質鑽管,管的外徑為40MM,內徑為25MM
378.截面為矩形的不銹鋼鋼材,除軋制外未經進一步加工,鋼材寬度60MM,厚度8MM,熱成型折疊捆狀報驗
379.純棉平紋布(100G/M2;未漂白;幅寬為100CM)
380.絹絲(100%真絲;非供零售用)
381.鋇餐口服劑(用於病人X光檢查造影)
382.卵石(路基用)
383.鋅礦砂
384.氯化聚乙烯顆粒(未摻其他東西)
385.純羊毛紗線織造成的凡立丁織物(170G/M2;幅寬180CM)
386.舊純毛非結織的栽絨地毯(塊狀)
387.硅鉍釔礦砂
388.成卷的未曝光的黑白攝影感光紙
389.曬圖原紙
390.改性乙醇,按容量計算酒精濃度為65%
391.聚乙烯單體單元為50%,聚氨酯單體單元為50%的混合物,顆粒狀
392.聚丙烯(初級形狀)
393.未經裝飾加工的聚丙烯非泡沫塑料板(矩形)
394.珍珠母
395.乙丙非共軛二烯橡膠(EPDM),初級形狀
396.乙醯化的酚醛樹脂(初級形狀)
397.回收的舊報紙
398.含碳0。25%以上的廢舊鋼鐵(不用作煉鋼原料)
399.亞硫酸鹽未漂白針葉木漿(非溶解級)
400.蘋果汁,摻加10%
401.聚對苯二甲酸乙二酯切片(高粘度)
402.純棉鉤編馬甲
403.防銹劑
404.鎢礦砂
405.提煉鈾的鈣雲母、銅鈾母
406.木銼
407.鋁合金制煙盒
408.用於汽車減震器上的鋼制彈簧片
409.滌綸機織布制女上衣
410.袋裝烏龍茶(凈重1公斤)
411.純羊毛紗線織造的凡立丁織物(170G/M2;幅寬180CM)
412.專供集中供暖散熱器用的鋼鐵制螺栓
413.按重量計算含鋼鐵70%、含鋁20%A、含銅10A%金屬材料製造的蒸鍋
414.舊純毛非結織的栽絨地毯(塊狀)
415.維生素C(非制劑;非零售包裝)
416.天然黃油
417.硫化橡膠制勞保手套(放射科醫生用)
418.苯乙酸酯
419.含有頭孢克羅的葯品(未配定劑量)
420.乙醚(二乙基醚)
421.黃大豆種子
422.未鍛軋*金屬合金,按重量計算含銅62%,含鋅26%,含鉛11%,含鋁1%
423.鋸條切齒塗覆研磨材料的手工鋸
424.鋼鐵制的家用煤油爐
425.未鍛軋德銀板(銅鎳鋅合金)
426.由多種精製的植物花粉和乳糖製成的營養保健花粉製品
427.聚氯乙烯塗布的人造革
428.每邊長20厘米、厚度為1厘米、面經平面磨光的正方形大理石塊
429.膠片長1。50米、寬度為35毫米的彩色膠卷 ( 3702.5410 )
430.精梳全棉纖維紡制的多股紗線(每根單紗細度為50公支) ( 5205.4300 )
431.由添加食鹽、味精等調味物質的土豆(馬鈴薯)粉製成的食用生土豆片 ( 1902.3090 )
432.泰國產鮮芒果 ( 0804.5020 )
433.車體由駕駛室和裝存現鈔的密閉箱體室兩部分組成,並裝有防護系統,車輛總重量為4噸的裝甲運鈔車 ( 8704.2100 )
434.由多種食用植物油調制而成的王牌超級烹調油 ( 1517.9000 )
435.裝入一個金屬工具箱中的成套汽車修理工具 ( 8206.0000 )
436.500亳升瓶裝化學純級乙酸乙酯 ( 2915.3100 )
437.按重量計,由35%的亞麻、25%的黃麻和40%的棉花織成的匹狀印花機織物 ( 5309.2900 )
438.煮熟的對蝦(未去殼) ( 0306.2399 )
439.裝有壓燃式活塞內燃發動機、汽缸容量(排氣量)為2000毫升的四輪驅動越野車 ( 8703.3240 )
440.糖漿浸泡的桂元肉 ( 2008.9990 )
441.男式羊皮夾克 ( 4203.1000 )
442.焦炭(煤制) ( 2704.0010 )
443.純棉製針織汗衫(符合HS注釋對汗衫的規定) ( 6109.1000 )
444.小轎車上供人使用的空調器,成套散件形式報驗
445.家用雙門電冰箱,容積210升
446.豎式自動鋼琴
447.襯有絕緣層的鋼鐵制電纜導管
448.用於抽吸腐蝕性流體的泵(莫氏硬度9以下的瓷製)
449.玻璃紙
450.腈綸制針織套頭衫
451.液化丙烷(化學純)
452.炭黑(作橡膠補強劑使用)
453.嬰兒均化食品,含豬肉30%,白菜60%,其他配料10%,500G零售包裝
454.未燒結的紅赤鐵礦砂
455.錘子(錘頭用鋼鐵製成,錘柄由木料製成)
456.截面為矩形的不銹鋼鋼材,除軋制外未經進一步加工,鋼材寬度60MM,厚度8MM,冷成型盤卷狀報驗
457.蛋氨酸CH3SCH2CH2CH(NH2)COOH
458.純棉鉤編馬甲
459.散頁的信紙
460.未分級天然珍珠(未穿成串)
461.水銀體溫計
462.無線尋呼機
463.滌綸機織布制女上衣
464.異丁醯氨
465.製造人造奶油的粉
466.聚乙烯混合物(粒狀;含有少量作為增量性填充劑的碳酸鈣)
467.金雞納樹皮
468.已曝光、已沖洗的《中國網路全書》的縮微膠片
469.燃氣快速熱水器
470.供洗相用的硝酸銀(AGNO3)溶液
471.按重量計算含鋼鐵70%、含鋁20%、含銅10%金屬材料製成的蒸鍋
472.證券紙
473.防銹劑

474.鴉片浸膏(生物鹼的含量為49%)
475.打字紙(符合第48章章注7)
476.灰板紙(兩層壓合並且符合第48章章注7)
477.船舶發動機(壓燃式活塞內燃發動機)
478.藍色機織物,按重量計含35%亞麻,25%黃麻,40%棉花(210G/M2,幅寬110CM)
479.按重量計算,綉料(純棉機織布)占綉品總量45%,純羊毛綉線占綉品總重55%的刺綉品
480.化學纖維針織「長毛絨」織物(幅寬110CM)

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