纯水过冷现象

A. 物理化学实验 金属融体冷却时为什么产生过冷现象

过冷现象 ( supercooling )：结晶时，实际结晶温度低于理论结晶温度的现象。在一定压力下,当液体的温度已低于该压力下液体的凝固点,而液体仍不凝固的现象叫液体的过冷现象(supercooled phenomena of liquid),此时的液体称为过冷液体(supercooled liquid)，这是一种热力学上的不稳定状态，在通过外界摩擦等作用下会迅速凝固，并使温度回升，表现在步冷曲线上便是一个V字形。 液体越纯，过冷现象越明显。高纯水-40摄氏度才开始结冰。这是因为液体太过纯净，没有凝固所需的“结晶核”所致。当具备凝固所需物质，例如投入少许固体，或摇晃液体，都能让液体迅速凝固。
形成原因：
过冷液体是不稳定的，只要投入少许该物质的晶体，便能诱发结晶，并使过冷液体的温度回升到凝固点。这种在微小扰动下就会很快转变的不稳定状态称为亚稳态。由于晶体内分子或原子的排列是有规律的，而液体内则是无规律的。而结晶中心有助于这种无序到有序的转化。液体越纯净，结晶中心越难形成。如果降低至凝固点以下仍未形成，则过冷。
处理应对方法：
（1）提高过冷度： （>107℃/s 非晶态金属）实验测出，冷却速度越大，生核速率越大，且大于长大速率，有利于形成结晶体。
（2）变质处理（孕育处理）：在液态金属中，加入一些细小的金属粉末（变质剂、孕育剂）形成非自发晶核，使晶核数目增多，晶粒变细小，有利于快速形成对应的晶体。
（3）机械振动：使枝晶破碎成为几个晶核，使晶核数目增多（超生波振动等）。

B. 什么是过冷现象 过冷现象是怎么形成的

过冷现象的定义：
结晶时,实际结晶温度低于理论结晶温度的现象.在一定压力下,当液体的温度已低于该压力下液体的凝固点,而液体仍不凝固的现象叫液体的过冷现象(supercooled phenomena of liquid).此时的液体称为过冷液体(supercooled liquid),这是一种热力学上的不稳定状态,在通过外界摩擦等作用下会迅速凝固,并使温度回升,表现在过冷曲线上便是一个V字形.液体越纯,过冷现象越明显.高纯水-40摄氏度才开始结冰.这是因为液体太过纯净,没有凝固所需的“结晶核”所致.当具备凝固所需物质,例如投入少许固体,或摇晃液体,都能让液体迅速凝固.
过冷现象的原理：
冰的形成其实是一个结晶的过程,如果原本水中已存在结晶核（冰晶）,低于其标准熔点的液体的水分子就会在核周围形成结晶结构,依附在冰晶上,结成冰的过程就可以进行.但是有些水太洁净,没有尘埃和杂质,容器又非常干净而平滑,缺少这样的晶核,冰晶就因无处可依附而不能形成,于是温度轴上的液体部分可以一直延伸,即使温度低于冰点（0°）,水仍然会维持在液体的状态,直到均匀核化结晶生成.
如要进行超冷冻的现象要符合以下三个条件：
1、一瓶很纯洁,无沉淀物,无杂质的水.（最好是蒸馏水）
2、平滑而内里没划痕的容器.
3、放在可以冷冻至摄氏零下几度的冰箱一段时间.（如数小时）

C. 液体的过冷现象是什么

简单来讲，就是液体达到凝固点以下却不凝固。

D. 在凝固点降低法测摩尔质量中，为什么会产生过冷现象，如何控制过冷温度

【目的要求】
1. 测定水的凝固点降低值，计算尿素(或蔗糖)的摩尔质量。
2. 掌握溶液凝固点的测定技术，并加深对稀溶液依数性质的理解。
3. 掌握精密数字温度(温差)测量仪的使用方法。
【实验原理】
当稀溶液凝固析出纯固体溶剂时，则溶液的凝固点低于纯溶剂的凝固点，其降低值与溶液的质量摩尔浓度成正比。即
ΔTf ＝Tf* － Tf ＝ Kf mB (1)
式中，ΔTf 为凝固点降低值；Tf*为纯溶剂的凝固点；Tf为溶液的凝固点；mB为溶液中溶质B的质量摩尔浓度；Kf为溶剂的质量摩尔凝固点降低常数，它的数值仅与溶剂的性质有关。
若称取一定量的溶质WB(g)和溶剂WA(g)，配成稀溶液，则此溶液的质量摩尔浓度为
m＝ ×10-3
式中，MB为溶质的摩尔质量。将该式代入(1)式，整理得： 内容来自Lab211.cn
MB＝Kf ×10-3 (2) Lab211.cn
若已知某溶剂的凝固点降低常数Kf值，通过实验测定此溶液的凝固点降低值ΔTf，即可根据(2)式计算溶质的摩尔质量MB。
显然，全部实验操作归结为凝固点的精确测量。其方法是：将溶液逐渐冷却成为过冷溶液，然后通过搅拌或加入晶种促使溶剂结晶，放出的凝固热使体系温度回升，当放热与散热达到平衡时，温度不再改变，此固液两相平衡共存的温度，即为溶液的凝固点。本实验测纯溶剂与溶液凝固点之差，由于差值较小，所以测温采用精密数字温度(温差)测量仪。
从相律看，溶剂与溶液的冷却曲线形状不同。对纯溶剂两相共存时，自由度f *＝1－2＋1＝0，冷却曲线形状如图2-10-1(1)所示，水平线段对应着纯溶剂的凝固点。对溶液两相共存时，自由度f *＝2－2＋1＝1，温度仍可下降，但由于溶剂凝固时放出凝固热而使温度回升，并且回升到最高点又开始下降，其冷却曲线如图2-10-1(2)所示，所以不出现水平线段。由于溶剂析出后，剩余溶液浓度逐渐增大，溶液的凝固点也要逐渐下降，在冷却曲线上得不到温度不变的水平线段。如果溶液的过冷程度不大，可以将温度回升的最高值作为溶液的凝固点；若过冷程度太大，则回升的最高温度不是原浓度溶液的凝固点，严格的做法应作冷却曲线，并按图2-10-1(2)中所示的方法加以校正。

图2-10-1 溶剂与溶液的冷却曲线
【仪器试剂】
凝固点测定仪1套；精密数字温度(温差)测量仪(0.001℃) 1台；分析天平1台；普通温度计(0～50℃，1支)；压片机1台；移液管(50mL，1支)。 内容来自Lab211.cn
尿素(A.R.)；蔗糖(A.R.)；粗盐；冰。

图2-10-2 凝固点降低实验装置 Lab211.cn
1-精密数字温差测量仪；2-内管搅棒；3-投料支管； 4-凝固点管；5-空气套管； 6-寒剂搅棒；7-冰槽； 8-温度计
【实验步骤】
1. 调节精密数字温度(温差)测量仪 本文来自高校实验室
按照精密数字温度(温差)测量仪的调节方法调节测量仪，并请参阅第一篇第一章温度的测量与控制。
2. 调节寒剂的温度
取适量粗盐与冰水混合，使寒剂温度为－2～－3℃，在实验过程中不断搅拌并不断补充碎冰，使寒剂保持此温度。
3. 溶剂凝固点的测定
仪器装置如图2-10-2所示。用移液管向清洁、干燥的凝固点管内加入30mL纯水，并记下水的温度，插入调节好的精密数字温度(温差)测量仪的温度传感器，且拉动搅拌同时应避免碰壁及产生摩擦。
先将盛水的凝固点管直接插入寒剂中，上下移动搅棒(勿拉过液面，约每秒钟一次)。使水的温度逐渐降低，当过冷到水冰点以后，
图2-10-2 凝固点降低实验装置
1-精密数字温差测量仪；2-内管搅棒；3-投料支管； 4-凝固点管；5-空气套管； 6-寒剂搅棒；7-冰槽； 8-温度计。
要快速搅拌(以搅棒下端擦管底)，幅度要尽可能的小，待温度回升后，恢复原来的搅拌，同时注意观察温差测量仪的数字变化，直到温度回升稳定为止，此温度即为水的近似凝固点。
取出凝固点管，用手捂住管壁片刻，同时不断搅拌，使管中固体全部熔化，将凝固点管放在空气套管中，缓慢搅拌，使温度逐渐降低，当温度降至近0.7℃时，自支管加入少量晶种，并快速搅拌(在液体上部)，待温度回升后，再改为缓慢搅拌。直到温度回升到稳定为止，重复测定三次，每次之差不超过0.006℃，三次平均值作为纯水的凝固点。 本文来自高校实验室，www.Lab211.cn
4. 溶液凝固点的测定
取出凝固点管，如前将管中冰溶化，用压片机将尿素(或蔗糖)压成片，用分析天平精确称重(约0.48g)，其质量约使凝固点下降0.3℃，自凝固点管的支管加入样品，待全部溶解后，测定溶液的凝固点。测定方法与纯水的相同，先测近似的凝固点，再精确测定，但溶液凝固点是取回升后所达到的最高温度。重复三次，取平均值。
【注意事项】
- 搅拌速度的控制是做好本实验的关键，每次测定应按要求的速度搅拌，并且测溶剂与溶液凝固点时搅拌条件要完全一致；此外，准确读取温度也是实验的关键所在，应读准至小数点后第三位。
- 寒剂温度对实验结果也有很大影响，过高会导致冷却太慢，过低则测不出正确的凝固点。
- 纯水过冷度约0.7～1℃(视搅拌快慢)，为了减少过冷度，可加入少量晶种，每次加入晶种大小应尽量一致。 Lab211.cn
【数据处理】
1. 由水的密度，计算所取水的质量WA。
2. 由所得数据计算尿素(或蔗糖)的摩尔质量，并计算与理论值的相对误差。
思 考 题
1. 为什么要先测近似凝固点？
2. 根据什么原则考虑加入溶质的量？太多或太少影响如何？
3. 为什么会产生过冷现象？如何控制过冷程度？ 本文来自高校实验室
4. 为什么测定溶剂的凝固点时，过冷程度大一些对测定结果影响不大，而测定溶液凝固点时却必须尽量减少过冷现象？ 本文来自高校实验室 www.Lab211.cn
5. 在冷却过程中，冷冻管内固液相之间和寒剂之间，有哪些热交换？它们对凝固点的测定有何影响？
【讨论】
1. 理论上，在恒压下对单组分体系只要两相平衡共存就可以达到凝固点；但实际上只有固相充分分散到液相中，也就是固液两相的接触面相当大时，平衡才能达到。例如将冷冻管放到冰浴后温度不断降低，达到凝固点后，由于固相是逐渐析出的，当凝固热放出速度小于冷却速度时，温度还可能不断下降，因而使凝固点的确定比较困难。因此采用过冷法先使液体过冷，然后突然搅拌，促使晶核产生，很快固相会骤然析出形成大量的微小结晶，这就保证了两相的充分接触；与此同时液体的温度也因为凝固热的放出开始回升，一直达到凝固点，保持一会儿恒定温度，然后又开始下降。
2. 液体在逐渐冷却过程中，当温度达到或稍低于其凝固点时，由于新相形成需要一定的能量，故结晶并不析出，这就是过冷现象。在冷却过程中，如稍有过冷现象是合乎要求的，但过冷太厉害或寒剂温度过低，则凝固热抵偿不了散热，此时温度不能回升到凝固点，在温度低于凝固点时完全凝固，就得不到正确的凝固点。因此，实验操作中必须注意掌握体系的过冷程度。
3. 当溶质在溶液中有离解、缔合、溶剂化和络合物生成等情况存在时，会影响溶质在溶剂中的表观摩尔质量。因此为获得比较准确的摩尔质量数据，常用外推法，即以公式(2)计算得到的分子量为纵坐标，以溶液浓度为横坐标作图，外推至浓度为零而求得较准确的摩尔质量数据。
希望对你有帮助。

E. 水已经零度了，看着还是液体，但是摇两下就马上变成冰了，这种现象叫什么

是：过冷现象。纯净的水在静止状态会有这种现象。一旦破坏了静止状态，就会立即结冰。

F. 神奇！矿泉水在冰箱里不结冰！！！拿出来了才冻冰！！

先简单说一下实验原理：在一定压力下,当液体的温度已低于该压力下液体的凝固点,而液体仍不凝固的现象叫液体的过冷现象(supercooled phenomena of liquid),此时的液体称为过冷液体(supercooled liquid)，网上流传的一些有关过冷现象的实验，说穿了就是先制造一些过冷液体，然后是过冷液体凝固的现象。下面介绍几中方法：
（1）把一瓶纯净水放到冰箱的冷冻室（-18℃左右）中，1小时之后把它拿出来，你会发现水的温度已经低于零度，但是水并没有结冰！这时拿起瓶子用力摇晃或在桌子上用力磕一下，你会观察到水迅速结冰，在数秒内，整瓶的水都结冰了！
（2）1.把一瓶饮料（最好是玻璃瓶装的，比如啤酒）放进冰柜里冷冻3小时；
2.切记要把瓶子竖着放，并且在整个过程中不要摇动瓶子或冰柜，否则一定失败；
3.3小时后把瓶子轻轻取出来放在固定的地方；
4.把瓶子往下一撞（别太用力了，免得撞烂了），使里面的液体产生震动，你会发现里面的液体会即时结冰，变成固体

G. 水已经零度了,看着还是液体,但是摇两下就马上变成冰了,这种现象叫什么 rt

过冷现象 ( supercooling )：结晶时,实际结晶温度低于理论结晶温度的现象.在一定压力下,当液体的温度已低于该压力下液体的凝固点,而液体仍不凝固的现象叫液体的过冷现象(supercooled phenomena of liquid),此时的液体称为过冷液体(supercooled liquid). 液体越纯,过冷现象越明显.高纯水-40摄氏度才开始结冰.这是因为液体太过纯净,没有凝固所需的“结晶核”所致.当具备凝固所需物质,例如投入少许固体,或摇晃液体,都能让液体迅速凝固.

H. 我把冻在冰箱里面的矿泉水拿出来了一瓶,看见是水,用手拧开水突然成冰了。这怎解释

原理：在一定压力下，当液体的温度已低于该压力下液体的凝固点，而液体仍不凝固的现象叫液体的过冷现象，此时的液体称为过冷液体。

因为瓶子里的液体处于“过冷”状态——液体温度低于冰点，但液体却没有凝固。这是因为它需要一些力量来启动凝固的过程，使少量液体分子能够整齐排列成晶体的样子，而不是像液体中那样。这一过程叫做“成核作用”。

即帮助部分液体分子首先形成一个晶体状凝结核，这样其他分子就能在核的周围排列起来。启动凝固过程可以是一粒灰尘，可以是容器表面一块粗糙的地方，也可以是你迅速从冰箱里拿出瓶子时的冲击波。

(8)纯水过冷现象扩展阅读:

过冷现象的实验:

1、把一瓶饮料（最好是玻璃瓶装的，比如啤酒）放进冰柜里冷冻3小时。

2、切记要把瓶子竖着放，并且在整个过程中不要摇动瓶子或冰柜，否则一定失败。

3、3小时后把瓶子轻轻取出来放在固定的地方。

4、把瓶子往下一撞，使里面的液体产生震动，你会发现里面的液体会即时结冰，变成固体。

如要进行超冷冻的现象要符合以下三个条件：

1、一瓶很纯洁，无沉淀物，无杂质的水。（最好是蒸馏水）

2、平滑而内里没划痕的容器。

3、放在可以冷冻至摄氏零下几度的冰箱一段时间。（如数小时）

I. 过冷现象能用纯净水么

这是物理上的过冷现象,据说在实验室里可以做到零下40度的过冷水,受到扰动后版结冰速权度很快.要用到量子力学才能完美解释这种现象.大概说就是水处于一个不稳定平衡的状态,就好象把一个铅笔尖头立在桌上一样.所不同的是一个是热力学的不稳定平衡状态,一个是力学的不稳定平衡状态.