离子交换法回收银
❶ 用锌置换提银怎么提纯
废水提银不是说你往水里面加了剂,银就出来,倒掉水就收银的。根内据你废水的水质不同,选用的方容法也不一样。常用的有置换法(使用铁等化学性质比银活泼的金属放置在废水中,过一段时间后铁表面会结出一层薄银。该法原始且效率低下);离子交换法(使用阳离子交换树脂,含银废水在经过树脂的时候,树脂上的活泼的阳离子与水中的银离子发生交换吸附作用,吸附在树脂上,再通过树脂的洗脱再生作用将银离子洗脱收集,主要是将水中的银离子富集收集);中和沉淀法(因为银的化学活性低,它的盐在水中往往是偏酸性的,投加碱中和后碱的阳离子与银的盐发生反应,形成新的盐和溶解度极小的银的氢氧化物,通过沉淀的方式出来,通过加温和加氢或碳等还原剂反应,成为单质银);电解法(置换法的升级版本,在水中设阴极阳极,通电后,加速较活泼金属如铁和银的置换效率)等。5分就这么多了,加500分我给你列全,加500RMB我给你把资料准备全,加5000RMB我给你做完全套工程方案和实施图纸,还包括设备清单和选用理由甚至设备报价。
❷ 离子交换法在废水处理中有哪些应用
在废水处理中,离子交换法可用于去除废水中的某些有害物质,回收有价值化学品、重金属和稀有元素,或为了实现水资源的重复利用。主要用于处理电镀废水,如镀铬废水、镀镍废水、镀镉废水、镀金废水、镀银废水、镀锌废水、镀铜废水及含氰废水等,在胶片洗印废水中回收银、CD-2、CD-3等贵重化学药品,还可用于其他含铬废水、含镍废水和含汞废水、放射性废水的处理。
每升含铬数十至数百毫克的电镀废水首先经过过滤去除悬浮物,再经阳离子交换器除去金属离子,然后进入阴离子交换器除去Cr2O7-和Cr2O4- ,出水六价铬的含量小于0.5mg/L,还可作为清洗水循环使用。阴树脂用12%NaOH再生后,再生液含铬可高达17g/L,将此再生液H型阳离子交换器使Na2CrO4 转变成铬酸,再经蒸发浓缩7~8倍后,可返回电镀槽重新使用。
离子交换法处理电镀废水,第一个阳离子交换器的作用有两个,一是除去金属离子及杂质,减少对阴树脂的污染,因为重金属对树脂的氧化分解能起催化作用;二是降低pH值,使六价格以Cr2O7- 存在,因为阴树脂Cr2O7- 的选择性大于Cr2O4- 和其他阴离子的选择性,而且交换一个Cr2O7- 除去两个Cr6+,面交换一个Cr2O4- 只能除去一个Cr6+。由于Cr2O7- 是强氧化剂,容易引起树脂的氧化性破坏,因此一定要选用化学稳定性较好的强碱性树脂
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❸ 金银怎么提纯
金:工艺流程为合质金溶解-分离氯化银-还原-脱铅-水洗-干燥,其特征在于,主要反应在塑料容器中进行,脱铅使用盐酸、醋酸、醋酸盐水溶液;银银是贵金属,其蕴藏量及产量都是有限的,进行回收利用可节约资源和增加经济收入。含银的废弃物,主要源自电影洗印厂,计算机照排,照相馆和医院放射科等部门。从废定影液中提银有多种方法,如电解法,离子交换法,气浮法等。这些方法各有其特点和不足之处。我国目前城市回收工作做的较好,广大的基层由于废液分散,无法利用昂贵的设备,因此回收工作做的较差。这就需要设备简单,工艺简便的方法来解决,下面介绍几种简便易行的提取白银方法。
1、有机物还原法:配制还原溶液与含银废液直接反应,即可还原出灰褐色的粗银,简易冶炼得纯银。
2、高温还原法(常规方法):用易购化工原料与含银废液反应,沉淀出黑色含银化合物,然后置炭火高温下与还原剂反应(可液相处理,方法简便,银质量高)得纯度95%以上的白银,二次冶炼得99.5%的银。
3、置换法:往含银废液中加入某化工原料,可直接沉淀出银泥,简易加工得纯银。
4、废胶片的处理和提银工艺(焚烧法,酸处理法,碱处理方法,生物酶法详细的工艺流程和注意事项)。
5、废液含银量的简单测试方法。
6、含银电子器件的银回收方法。
7、黑白定影液和彩色定影液回收处理的注意事项。
8、最简便实用的胶片处理方法。 ,这些都不具体,也不可能,要知道这都是专利,没人会把这些放在网页上!思路是这样的,
❹ 阳离子交换树脂的回收再利用方法是什么(急),谢谢各位帮助
首先必需对回收的阳树脂进行理化性能测试,经测试该回收的阳树脂有交换能力,而后再大量启动“黄化工艺”处理...。。华粼水质
❺ 银提纯的方法
银是贵金属,其蕴藏量及产量都是有限的,进行回收利用可节约资源和增加经济收入。含银的废弃物,主要源自电影洗印厂,计算机照排,照相馆和医院放射科等部门。从废定影液中提银有多种方法,如电解法,离子交换法,气浮法等。这些方法各有其特点和不足之处。我国目前城市回收工作做的较好,广大的基层由于废液分散,无法利用昂贵的设备,因此回收工作做的较差。这就需要设备简单,工艺简便的方法来解决,下面介绍几种简便易行的提取白银方法。
1、有机物还原法:配制还原溶液与含银废液直接反应,即可还原出灰褐色的粗银,简易冶炼得纯银。
2、高温还原法(常规方法):用易购化工原料与含银废液反应,沉淀出黑色含银化合物,然后置炭火高温下与还原剂反应(可液相处理,方法简便,银质量高)得纯度95%以上的白银,二次冶炼得99.5%的银。
3、置换法:往含银废液中加入某化工原料,可直接沉淀出银泥,简易加工得纯银。
4、废胶片的处理和提银工艺(焚烧法,酸处理法,碱处理方法,生物酶法详细的工艺流程和注意事项)。
5、废液含银量的简单测试方法。
6、含银电子器件的银回收方法。
7、黑白定影液和彩色定影液回收处理的注意事项。
8、最简便实用的胶片处理方法。
❻ 电解法处理回收贵金属的工艺流程图。
一、项目的背景
贵金属即金Au、银Ag、铂Pt、钯Pd、锶Sr、锇Os、铑Rh和钌Ru 八种金属。由于这些金属在地壳中含量稀少,提取困难,但性能优良,应用广泛,价格昂贵而得名贵金属。除人们熟知金Au、银Ag外,其他六种金属元素称为铂族元素(铂族金属)。
贵金属在地壳中的丰度极低,除银有品位较高的矿藏外,50%以上的金和90%以上的铂族金属均分散共生在铜、铅、锌和镍等重有色金属硫化矿中,其含量极微、品位低至PPm级甚至更低。
随着人类社会的发展,矿物原料应用范围日益扩大,人类对矿产的需求量也不断增加,因此,需要最大限度地提高矿产资源的利用率和金属循环使用率。由于贵金属的化学稳定性很高,为它们的再生回收利用提供了条件,加之其本身稀贵,再生回收有利可图。
二、贵金属回收利用概况
由于贵金属在使用过程中本身没有损耗,且在部件中的含量比原矿要高出许多,各国都把含贵金属的废料视作不可多得的贵金属原料,并给以足够的重视。且纷纷加以立法、并成立专业贵金属回收公司。
日本20世纪70年代就颁布了固体废物处理和清除法律,成立回收协会,至目前已从含贵金属的废弃物中回收有价金属20几种。
美国回收贵金属已有几十年的历史,形成回收利用产业,成立专门的公司,如阿迈克斯金属公司和恩格哈特公司,1985年就回收5吨铂族金属,1995年回收的贵金属增加到12.4~15.5吨。
德国1972年颁布了废弃管理法,规定废弃物必须作为原料再循环使用,要求提高废弃物对环境的无害程度。德国有著名的迪高沙公司和暗包岩原料公司都建有专门的装置回收处理含贵金属的废料。
英国有全球性金属再生公司—阿迈隆金属公司,专门回收处理各种含贵金属废料,回收的铂、钯、银的富集物就有上千吨。
我国的各类电子设备、仪器仪表、电子元器件和家用电器等随着经济发展和生活水平的提高,淘汰率迅速提高,形成大量的废弃物垃圾,不仅浪费了资源和能源,且造成严重的环境影响。随着时间的延续,更新的数量还会增加。如果作为城市垃圾埋掉、烧掉,必将造成空气、土壤和水体的严重污染,影响人民的身体健康。且电器设备的触点和焊点中都含有贵金属,应设法回收再利用。
三、生产工艺简介
根据原料、规模、产品方案的不同、回收工艺有所区别。总体上讲,针对铜、铅阳极泥有火法和湿法之区别,针对二次资源则除火法湿法之外还涉及拆解、机械和预处理工序。
1、铜阳极泥处理工艺
l 火法工艺
火法的传统工艺流程如下
铜阳极泥
H2SO4 硫酸化焙烧 烟气(SO2 SeO2) 吸收
稀H2SO 浸出 CuSO4 溶液 粗Se
浸出渣
还原熔炼 炉渣
贵铅
NaNO3 氧化精炼 渣滓 回收Bi Te
银阳极
银电解 海绵银 银锭
黑金粉
金电解 废电解液 回收铂、钯
金板 金锭
该流程的主要环节是硫酸化焙烧浸出分离,铜转化为可溶性硫酸铜,硒化物分解使硒氧化为二氧化硒挥发分离,含SeO2 和SO2 的气体由气管抽至吸收塔,SeO2被水吸收生成H2SeO3,并同时被在水中的SO2还原为粗Se。焙烧浸出得CuSO4和部分AgSO4硫酸碲溶液,用铜(片或粉)置换出含碲的粗银粉送银精炼。金、银富集在浸出渣中。还原熔炼主要用浸出渣加氧化铅或铅阳极泥合并进行,产出含金银的贵铅,然后贵铅经氧化精炼分离铅、铋和碲,浇铸为金银合金,经银电解及精炼,产出海绵银铸锭,银泥(黑金粉)电解得金,金电解废液回收铂、钯。该法的特点是回收率高,可达90%以上,对原料适应性强,比较适合规模处理,欧美和前苏联国家大多采用火法流程,流程的缺点是冗长,中间环节多,积压金属和资金严重,特别是规模小时更为突出,影响经济效益。除此之外,高温焚烧产生有害气体,特别是铅的挥发,产生二次污染,因此它的应用受到限制。
● 湿法工艺
20世纪70年代湿法流程迅速崛起,并得到国内冶金界的认可,下面做以简单介绍:
铜阳极泥
H2SO4 浸出铜 CuSO4溶液
乙酸盐 浸出铅 Cu、Pb溶液
HNO3 浸出银 AgNO3溶液 Ag
王水 浸出金 渣 熔炼 回收Sn
金溶液
萃取精炼
金粉
该法用不同的酸分段浸出阳极泥中的贱金属杂质,以富集金、银。用H2SO4先使铜成为CuSO4,以乙酸盐常温浸出铅,使铅生成可溶的乙酸铅(Pb(Ac)2)分离。浸出渣用硝酸溶解银、铜、硒、碲,含银溶液用盐酸或食盐沉淀出氯化银(AgCl),其纯度可达99%以上,回收率可达96%,再从氯化银中精炼提取银,用王水从硝酸石溶渣中溶解金,金溶液用二丁基卡必醇(DBC)萃取,草酸直接还原得金产品,金纯度>99.5%,回收率可达99%。湿法工艺金银总回收率分别大于99%和98%。由于全流程金属分离都在酸性水溶液中进行,因此称为全湿法工艺,与火法工艺相比,有能耗低,有价金属综合利用好、废弃物少、生产过程连续等优点。
l 选冶联合工艺流程;
铜阳极泥
H2SO4 磨矿脱铜
浸出 CuSO4溶液
浸出渣
H2O 调浆
浮选 尾矿 炼铅
精矿
焙烧 焙炼 烟气 回收硒
银阳极 电解 银粉 银锭
黑金粉 电解 金板 金锭
该流程用于处理含铅高的铜阳极泥,流程包括阳极泥加硫酸磨矿及浸出铜,含金、银的浸出渣调浆进行浮选,选出的精矿进行苏打氧化熔炼产出银阳极,电解产出银和金粉等工序。流程中金、银回收率分别达到95%和94%。由于引入浮选工序,精矿熔炼设备规模为火法工艺的1/5,试剂消耗节约一半,减少了铅的污染,简化了后续熔炼过程,提高了经济效益。
l 天津大通铜业有限公司金银分厂阳极泥处理流程
成份
Cu Au Ag Pb Sb Bi Sn Ni As Te
15.64 2132g/T 15.94 9.95 20.17 1.32 0.92 0.40 7.30
流程
阳极泥
H2SO NaClO3(氧化剂)
稀酸浸出
控电位V420mv
炉渣 炉液
HCl H2SO4 NaClO3
V.1200mv金的控电氯化 沉Se Te
SO2 Cu粉置换
SO2 SeO2 溶液
炉液 NaClO3炉渣1200mv 回收得H2SeO3
粗Te CuSO4
尾液 Au粉 硒
草酸 二次金的控电氯化 浓缩结晶 尾液
炉液 炉渣
Au粉 尾液 硫代硫酸钠浸银
铸Au锭
炉渣 炉液
富集Pb.Sb 水含肼沉银
外销
尾液 银粉
银粉
银阳极泥
电解
电银 阳极泥 电解液
回收金
该流程设计上没有预焙烧工序,而是以浸铜时添加氧化剂(NaClO3),使阳极泥中Cu、Se、Te氧化成为CuSO4、H2SeO3和H2TeO3并转入溶液,在溶液中的H2SeO3用SO2还原得到粗Se。Te则用铜粉置换得Te精矿,CuSO4经浓缩得到结晶CuSO4.5H2O。浸出渣经二次控电氯化浸出金,一次浸出金用SO2还原,二次浸出金用草酸还原,金的回收率可达98.4%,控电氯化渣用硫代硫酸钠(Na2S2O3)浸银。硫代硫酸钠试剂毒性小,消耗少,反应速度快,适于处理含银物料,银的回收率可达99%,纯度达99%。
大通铜业有限公司的阳极泥含铅和锑比一般的铜阳极泥高,类似于铅阳极泥,因此所用的流程类似于铅阳极泥的氯化法流程,首先用FeCl3或HCl+NaCl溶液浸出铅阳极泥中的铜、砷、锑、铋及部分铅,同时有少部分银生成AgCl2-溶解,浸出液用水稀释至PH0.5,使SbCl3水解为SbOCl沉淀,同时沉淀出AgCl(沉淀率达99%以上),浸出渣用氨溶液浸出银,使转为可溶性的Ag(NH3)2Cl,再从溶液中用水合肼还原银,氨浸出渣用HCl+Cl2或HCl+NaClO3浸出回收金,区别在于金、银回收先后的选择问题,这需要视具体成分而定。
以上是处理各种阳极泥的几种典型原则流程,可根据处理阳极泥的成分进行不同的组合。
2、金、银基合金及双金属复合材料以及带载体的贵金属废催化剂的回收流程。
●金银合金和金属废品废料、废件的回收流程
含Au、Ag以及ΣPt的双金属废料废件
预处理
热分解400~600℃
硝酸浸出
难溶的残渣(Au、Pt、Pb等) 硝酸浸出液(含Ag及其它金属)
Cl
溶解 回收AgCl
残渣 溶液 AgCl 其它金属
硫化物SO2或NaSO3
沉金 粗Ag提纯
粗Au 溶液(Pt、Pb)
提纯
预处理可以是拆解或机械处理,热处理的主要目的是在400~600℃条件下去除有机物,以及低溶点的金属,然后用qN HNO3溶解,使物料中的银和其它贱金属氧化,以硝酸盐形式转入溶液,从溶液中回收银和提纯,硝酸不溶残渣,可以用王水或水氯化浸出或其它溶解金、铂和钯,从溶液中回收分离提纯Au、Pt和Pd。
黄金的提纯:粗金返溶解用二丁基必醇萃取金,反萃之后,再沉金,得到提纯。而含Pt、Pd溶液可用二烷基硫醚或N-二仲章基氨基乙酸(N540)萃取钯,达到与铂的分离,钯的萃取率可达99.5%,铂的萃取率几乎是零。有机相经水洗后用NH3.H2O反萃取钯,反萃取液再回收提纯钯。二烷基硫醚被认为是迄今为止工业上分离铂、钯最有效的萃取剂,它的唯一缺点是稳定性稍差,易氧化,萃取平衡时间稍长,萃取液回收铂。当然也可以用30%N540异戊醇+70%煤油萃取铂和钯分离。30%N540萃铂的条件4级萃取,1级洗涤3级反萃、铂的萃取率可达99.9%,4NHCl反萃,反萃率为99.95%,从反萃液中获得纯度为99.9%的铂产品。
对于铂、钯的分离提纯问题,传统的方法是反复沉淀法,水解沉淀法,硫化物沉淀,氨盐沉淀或离子交换分离。沉淀法的缺点,首先是分离效率不高,其次是周期长,回收率低,试剂消耗大、操作条件不佳麻烦。离子交换法,树脂饱和浓度低,用量大,交换彻底、交换时间长。萃取分离提取是近期崛起的分离方法,它的传播速度快,避开湿法冶金中最为繁杂的液固分离的问题,萃取剂可循环使用,流程相对简单,周期短,金属回收率高,纯化效果好的优点。因此被广泛应用。
● 以∑Pt为载体的催化剂回收流程
∑Pt载体有蜂窝状和小球状高溶点硅、铝酸盐,由于高温使用过程部分贵金属会向内层渗透,部分被烧结或被釉化包裹,或转化为化学惰性的氧化物和硫化物,因此他们的回收利用带有一定的难度。他们的回收必须经预处理富集阶段,然后再行分离提纯,预处理富集阶段分为:
▲火法富集法,高温熔炼以铁为辅收剂。碳作还原剂,加碳熔剂使载体转变为低熔点、低粘度炉渣,获得含富铂族金属的铁合金,后续酸浸除铁,获得铂族金属精矿。该方法的Pd、Pt回收率分别为99%,98%以上。也可以用硫化物(Fe2S,Ni3S2)作捕收剂,较低温度熔炼,获得冰镍后用铝活法化酸浸,获得铂族金属精矿。
▲载体溶解法:γ—Al2O3载体催化剂,经磨细用H2SO4.NaOH或NaOH+Na2SO3+联胺溶液直接溶解氧化铝,而贵金属全部富集在不溶解渣中。
▲再后续的分离提纯就可以接以上流程湿法部分,形成完整的流程。
❼ 如何提银
从废定影液中回收银的方法很多,如金属置换法、
离子交换法、气浮法、硫化法、硼氢化钠法、连二亚硫酸钠法及电解法等。近年来引起人们注意的有化学沉淀法、金属置换法、电解法、离子交换法。
1沉淀法
基本原理:废定影液中的银主要以硫代硫酸银的络合物形式存在,硫代硫酸银络离子的不稳定常数K不稳为3.5xlo一”。硫化银是难以溶解的银盐之一,其溶度积Ksp为1.6xlo一4O。由于Ksp远远小于K不德,当加人适量的硫化钠后,便产生硫化银黑色沉淀〔3〕。
化学反应式为:
2〔Ag(5203)2]’一+S,-—Agzs上+4气03,一(l)工艺方法:把一定量的NaZS溶液加入到废定影液中产生黑色A&S沉淀,反应完全后,静置,抽滤,洗涤,得到干净AgZs沉淀。
该方法缺点是硫化银为胶状沉淀,颗粒较细,难于过滤和洗涤。若洗涤不干净,将严重地影响下一步的还原。
解决方法:采用加人阳离子表面活性剂新洁尔灭,产生的疏水阳离子中和硫化银胶体所带的负电荷,而使硫化银很快聚集成大颗粒沉淀,沉降于容器底部。解决了沉淀难过滤和洗涤的问题,每升废定影液只需加人一定量新洁尔灭,就得到大颗粒沉淀,沉降30min,过滤和洗涤都非常容易。
1.1碳酸钠熔融法
基本原理:
AgZs+o:一毛Ag+50:士(2)AgZS+NaZCO3=ZAg+NaZS+Co:t+l/20:个(3)
工艺方法:将烘干的硫化银转放至瓷增祸或石墨竭中,将适量的碳酸钠和硼砂混合后放到钳祸中,1100℃熔炼闭,稍冷,加人蒸馏水漂洗几次,洗去化钠,干燥后即得到粗银。将粗银放人增竭中,加人适量硼砂,加热使之熔融,铸锭。
该方法缺点是反应中有50:生成,对环境有污。为克服这一弊端,可在上述基础上加人铁屑,使学反应(2)变为:AgZs+Fe一ZAg+FeS,生成的NaZs和Fes变成熔渣除去。但是,这种熔渣对银有定的溶解能力,会造成银的损失。
1.2铁高温还原法
基本原理:
AgZS+Fe--视Ag+FeS(4)
工艺方法:将风干的硫化银放人石墨柑涡中,在1100℃一1200℃温度下熔化,加人过量铁片置换,保温度30min,出渣,铸锭;再次加人适量硼砂,熔炼,锭。用该方法每生产skg白银需用3kg硫化钠,kg废铁,可见成本是很低的。该方法银回收率可达到98%,而且原料中银含愈大,回收率愈高(可达99%)。其中,铁有以下优:①铁片经济易取,回收费用很低。②铁的化学性好,即使在1200℃下也不熔化,不与银形成合金;学活泼性高,置换速度快。过量的铁片可以取出,密度与硫化银相近,在冶炼过程中处于硫化银中,充分接触,反应可顺利进行到底。
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3铁还原法(湿法)
基本原理:
AgZS+ZHCI+Fe一ZAg+FeCI:+HZS卞(5)一种是把AgZS和铁丝放到烧杯中,加人浓盐酸
拌并热沸,使AgZs转变成银粉〔’J。该方法缺点是浓盐酸且热沸搅拌,会有大量HCI气体产生,与ZS一起造成严重污染,既损害操作人员健康,又浪大量盐酸。而且,AgZS在溶液中具有典型的胶体质,当A段S量较大时,不仅操作困难,反应也难于全。
另一种是把铁丝埋人AgZs中压实,加人3m0FL盐酸使液面超过AgZS约0.scm,静放让其在常温反应约6h,AgZs全部转变成海绵状银。该方法用盐酸且不加热、不搅拌,无Hcl气体产生;虽有HZs生,操作人员不必守在旁边,不会造成危害,而且gZS任何量都适用。
1.4铝粉高温还原法
基本原理:
3AgZS+ZAI二一=石Ag+A12S,(6)
工艺方法:将硫化银碾成粉末,按硫化银与铝粉的质量比为4:1加人铝粉,均匀混合后,装人容器中,然后在混合物表面的中心位置处放人0.59氯酸钾粉末,取一根镁条点燃后插人氯酸钾粉末中,引起剧烈的铝热反应,其温度高达2300℃。由于银的密度为10.sg/em,,熔点为961.8℃,沸点为22一2℃,因此生成的银就在容器的底部沸腾,与上面的杂质分开;待冷却后,取出银锭放入稀硝酸中,除去表面的杂质,用清水冲洗即可得到白银,产品含银量可达到84.2%以上。
2还原法
由于废定影液中银离子是以硫代硫酸银络离子形式存在,比较稳定,因此必须采用较强还原剂才能将其还原出来。
2.1连二亚硫酸钠还原法困
用醋酸或Na0H溶液调节废定影液pH值为6.5一7.5,加人连二亚硫酸钠Na2s204固体或其溶液,搅拌并加热到60℃,用NaZS溶液检验终点,反应完全后,过滤,洗涤,得到干净银粉。
基本原理:
ZAg(520,)23一+5204,一+ZHZo—45203,一+ZHSo3一+ZAg+ZH+(7)
工艺方法:先测定出废定影液中含银量(一般为2扩t),可用银试纸比色法,计算银总量。然后,按银和连二亚硫酸钠质量比为1:2.4,慢慢加人连二亚硫酸钠,搅拌5一10min后,静置24h;倾去清液,过滤,洗涤银泥2一3次后,烘干并加入适量硼砂造渣熔炼,温度达962℃时,银熔化去渣,铸锭,即可得到纯度较高的金属银。该方法优点是简单易行,定影液可再生;缺点是pH值偏低或温度偏高都会有硫产生而污染银。所以,酸度和温度的控制都要十分严格,回收率没有沉淀法高。此外,连二亚硫酸钠不稳定,贮藏中会氧化分解放出二氧化硫,也易受潮分解而失效。
2.2硼氢化钠还原法
基本原理:
SAg(5203):’-SAg+1652卜BH4032-+SOH-一+B02一+6H20(8)
工艺方法:银与硼氢化钠质量比按1:0.45称取固体NaBH4,溶解于0.1mol/LNa0H溶液中制成还原液,用硫酸或NaOH溶液调节废定影液pH为8后,与还原液合并,搅拌便开始反应;常温下反应完全需要叨minf,〕。
该方法回收率高,产品纯度高,定影液可再生,但NaBH;价格高,处理成本大。
2.3还原精法
工艺方法〔,〕:109酒石酸,509蔗糖,100耐95%酒精,1伽旧耐蒸馏水。先将蔗糖溶解于蒸馏水中加热煮沸;每1而n加人1次,分3次加完酒石酸,再煮沸5而n;冷却后,加人酒精搅匀,得到还原糖液;把糖液加人到已调节为碱性的废定影液中,加热搅拌,在60℃一70℃反应约ZOmin可完成。化了传质过程,使该方法具有高效率、低能耗的特点。该方法可使漂洗水中的含银量从约1.8酬L降低到0.11岁L,回收率>95%,回收每千克银的平均能
耗为3一skw•h,回收银的纯度>99.99%。
3气浮法
气浮法是将定影后水洗废水中的硫代硫酸银与N、S反应,生成AgZS沉淀,用LC一1型气浮剂作表面活性剂,通人压缩空气,借助浮力的作用,使银化合物吸附的胶体迅速上浮到水面,与水分离,从而回收废水中的银,同时废水得到净化。为了节约气浮时间,增大废水处理量,珠江电影制片厂在废水进人气浮塔之前,采用浓缩沉淀4一5次后,进行气浮,这时Ag十浓度大约是第1次沉淀时的3一3.7倍;处理水量可达2.2一3.6『h。气浮法设备简单,操作方便①。
4电解法
电解槽以不锈钢作阴极,石墨作阳极。电解条件为:槽电压ZV、电流soomA左右、电解液温度巧℃-30℃。如果需要加快电解速度,可适当搅拌。电解终了,将阴极板用水冲洗,以除去表面胶状物;然后,晒干或烘干,因铁、银膨胀系数不同,遇热后,银即大部分胀裂脱落;将收集的碎银加热熔化、浇铸,即得到含银量99%左右的银块。电解法回收银操作简便、清洁,回收的银纯度高,故在电影洗印部门及电镀厂广泛应用。
国内外对电解法研究很多,研究的主题是如何提高银的回收率,降低能耗;关键是研制新型的电解装置和从不同角度强化传质过程〔9了。例如:1975年,英国生态公司研制的新型电解装置,具有1个同心圆的阴极和阳极,运行中阴极在装置内转动,金属回收率可达90%。1982年,上海环保研究所研制了一种窄极距槽边循环电解装置,银质量浓度约为0.25-1.25扩L,平均电流的效率为43%,回收每千克银的能耗为23.6kw•h。1984年,北京机电研究院研制的切线流圆桶电极电解槽,银质量浓度为1.53岁L,电流密度0.5灯dmZ,银的回收率达到90%,回收每千克银的能耗约为Zokw•h。文献〔ro]用RMDC(Rotatingmulti一disc。athodeselee饰lysi,)法回收氰化镀银漂洗水中的银,电解装置用多圆盘旋转阴极,强
5离子交换法
从废定影液中回收银所用的离子交换树脂有:强碱性阴离子交换树脂、弱碱性阴离子交换树脂、阳离子交换树脂,但研究和使用较多的主要是强碱性阴离子交换树脂,且对处理银质量浓度低于0.5岁L的废液有很好的效果。若银质量浓度高于0.5岁L时,电
解法将优先被选用。文献【11」中介绍了用强碱性阴离子交换树脂经吸附交换过程,从废定影液中充分吸附银之后,用25%的NaCI水溶液洗脱树脂上的银;洗脱液通过装有铁棉的容器,银在铁棉上析出,而得以回收;离子交换树脂用30%的盐酸溶液恢复其吸附能力,银残余量‘lm岁L;提洗过程中可加人5%NaZS20,,以阻止Aga的生成;银回收率可达99.8%。可将经预处理而生成的Ag(NH3)ZCI溶液转人离子交换柱〔”1,按以下三步进行离子交换:①将Ag(NH,),’溶液通人RNo3一型交换柱进行阴离子交换,此时Cl-离子被吸附到柱上,No,一离子洗脱并与Ag(NH,)2+离子流出,流速控制为1.2mF而n。②将流出液导人RH‘型交换柱进行阳离子交换,Ag(NH:)2‘离子被吸附到柱上形成RAg(NH,)2十,H十离子洗脱并随NO,一离子流出,流速控制为1,omFmin;交换完毕后,用去离子水洗尽残留离子,然后用ZmoFLHN03洗脱树脂上的Ag(NH3)2‘离子,洗脱速度控制在l.ZmFmin,流出液为Ag十、NH。+、No,一离子的混合溶液。③将AgN03、NH4No3流出液导人RNH4‘型交换柱进行阳离子交换,由于RNH4+树脂不与NH4十离子发生交换,NH4+离子将随NO。一离子流出,Ag‘离子则被吸附到柱上,流速控制在0.smFmin;交换完毕后,树脂柱用去离子水淋洗以除去残留在柱中的NH‘十离子,最后用0.smol/LHNO3洗出Ag‘离子,流速控制在1.2mF而n,流出液为AgN03溶液。另外,还有用大网状型离子交换树脂、含硫化物的纤维素纤维、接枝玻璃纤维等处理照相废液的报道。由于离子交换法交换率高,处理所需的装置很简单,可连续处理,树脂易再生,所以被广泛地应用。其他回收银的方法还有萃取法、活性炭吸附法、射线辐射法、絮凝法、细菌法、渗析法、蒸干法等。
❽ 用硼氢化钠还原定影液中的银,高人看!
老兄,把你邮箱告诉我,我已经找到详细资料,但是不能复制过来,等我发给你。 下面是我复制的内容,由于它是付费的有版权保护的,所以里面复制的时候会自动有错误,我是从我们学校数据库弄来的,需要原版准确的内容请留下邮箱。
感光废液中银综合回收方法
〔摘要〕废定影液中含有大量的贵金属银,回收其中的银不仅可以避免环境污染,而且可以节约资源,具有重要的经济价值。本文介绍了几种不同的银回收方法,简要论述了各种方法的优缺点,并指出电解法将广泛应用于回收废定影液中的银。
1概述
感光材料废物是从摄影化学品及感光材料的生产、配制、使用中产生的废物,包括废显影液、定影液、正负胶片、像纸、感光原料及药品。感光材料废物属国家明令严格管理的危险废物,已于1998年被列入《国家危险废物名录》。据国家相关部门的统计,由于感光材料的兴起而造成的污染,在我国已十分严重。包括照片彩扩店、印刷厂、有X光机的医疗单位等可造成感光材料污染的产废单位,全国已不少于50万家,每年排放的感光材料废液达300万t以上,污染水体高达5亿m3。卤化银作为目前所知感光最快的物质被广泛应用于感光材料生产,在感光材料的冲洗过程中部分卤化银会被转化为络合态的硫代硫酸银排入废水中。据统计,世界银总消耗量的40%用于感光材料的生产。感光材料经曝光、显影、定影后,黑白片上的银80%左右进入定影液,彩色片上的银几乎全部进入定影液。在各种冲洗加工过程中,大部分的银都溶解在定影液(漂定液)中,其浓度高达1~12 g/L,其中含银最多的是E-6工艺中的定影液,银浓度高达5~12 g/L。如果能够将其中的银回收,将会产生巨大的经济效益。同时,由于银离子属于重金属离子,具有很强的生物毒性,如果不加以控制必将对生物体及整个生态系统造成严重的毒害。银离子对人体也有巨大的危害,临床上常导致银质沉着病。该症如果发生在呼吸道,还可能伴有支气管炎症。此外对眼睛也有伤害,甚至可能导致癌变[1-3]。
2银综合回收方法
由于感光材料中80%的银将进入废定影液中,故废定影液成为回收银的重要二次资源。不同冲洗过程中废定影液银浓度含量见表1。
从废定影液中回收银的方法很多,如金属置换法、
离子交换法、气浮法、硫化法、硼氢化钠法、连二亚硫酸钠法及电解法等。近年来引起人们注意的有化学沉淀法、金属置换法、电解法、离子交换法。
1沉淀法
基本原理:废定影液中的银主要以硫代硫酸银的络合物形式存在,硫代硫酸银络离子的不稳定常数K不稳为3.5xlo一”。硫化银是难以溶解的银盐之一,其溶度积Ksp为1.6xlo一4O。由于Ksp远远小于K不德,当加人适量的硫化钠后,便产生硫化银黑色沉淀〔3〕。
化学反应式为:
2〔Ag(5203)2]’一+S,-—Agzs上+4气03,一(l)工艺方法:把一定量的NaZS溶液加入到废定影液中产生黑色A&S沉淀,反应完全后,静置,抽滤,洗涤,得到干净AgZs沉淀。
该方法缺点是硫化银为胶状沉淀,颗粒较细,难于过滤和洗涤。若洗涤不干净,将严重地影响下一步的还原。
解决方法:采用加人阳离子表面活性剂新洁尔灭,产生的疏水阳离子中和硫化银胶体所带的负电荷,而使硫化银很快聚集成大颗粒沉淀,沉降于容器底部。解决了沉淀难过滤和洗涤的问题,每升废定影液只需加人一定量新洁尔灭,就得到大颗粒沉淀,沉降30min,过滤和洗涤都非常容易。
1.1碳酸钠熔融法
基本原理:
AgZs+o:一毛Ag+50:士(2)AgZS+NaZCO3=ZAg+NaZS+Co:t+l/20:个(3)
工艺方法:将烘干的硫化银转放至瓷增祸或石墨竭中,将适量的碳酸钠和硼砂混合后放到钳祸中,1100℃熔炼闭,稍冷,加人蒸馏水漂洗几次,洗去化钠,干燥后即得到粗银。将粗银放人增竭中,加人适量硼砂,加热使之熔融,铸锭。
该方法缺点是反应中有50:生成,对环境有污。为克服这一弊端,可在上述基础上加人铁屑,使学反应(2)变为:AgZs+Fe一ZAg+FeS,生成的NaZs和Fes变成熔渣除去。但是,这种熔渣对银有定的溶解能力,会造成银的损失。
1.2铁高温还原法
基本原理:
AgZS+Fe--视Ag+FeS(4)
工艺方法:将风干的硫化银放人石墨柑涡中,在1100℃一1200℃温度下熔化,加人过量铁片置换,保温度30min,出渣,铸锭;再次加人适量硼砂,熔炼,锭。用该方法每生产skg白银需用3kg硫化钠,kg废铁,可见成本是很低的。该方法银回收率可达到98%,而且原料中银含愈大,回收率愈高(可达99%)。其中,铁有以下优:①铁片经济易取,回收费用很低。②铁的化学性好,即使在1200℃下也不熔化,不与银形成合金;学活泼性高,置换速度快。过量的铁片可以取出,密度与硫化银相近,在冶炼过程中处于硫化银中,充分接触,反应可顺利进行到底。
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3铁还原法(湿法)
基本原理:
AgZS+ZHCI+Fe一ZAg+FeCI:+HZS卞(5)一种是把AgZS和铁丝放到烧杯中,加人浓盐酸
拌并热沸,使AgZs转变成银粉〔’J。该方法缺点是浓盐酸且热沸搅拌,会有大量HCI气体产生,与ZS一起造成严重污染,既损害操作人员健康,又浪大量盐酸。而且,AgZS在溶液中具有典型的胶体质,当A段S量较大时,不仅操作困难,反应也难于全。
另一种是把铁丝埋人AgZs中压实,加人3m0FL盐酸使液面超过AgZS约0.scm,静放让其在常温反应约6h,AgZs全部转变成海绵状银。该方法用盐酸且不加热、不搅拌,无Hcl气体产生;虽有HZs生,操作人员不必守在旁边,不会造成危害,而且gZS任何量都适用。
1.4铝粉高温还原法
基本原理:
3AgZS+ZAI二一=石Ag+A12S,(6)
工艺方法:将硫化银碾成粉末,按硫化银与铝粉的质量比为4:1加人铝粉,均匀混合后,装人容器中,然后在混合物表面的中心位置处放人0.59氯酸钾粉末,取一根镁条点燃后插人氯酸钾粉末中,引起剧烈的铝热反应,其温度高达2300℃。由于银的密度为10.sg/em,,熔点为961.8℃,沸点为22一2℃,因此生成的银就在容器的底部沸腾,与上面的杂质分开;待冷却后,取出银锭放入稀硝酸中,除去表面的杂质,用清水冲洗即可得到白银,产品含银量可达到84.2%以上。
2还原法
由于废定影液中银离子是以硫代硫酸银络离子形式存在,比较稳定,因此必须采用较强还原剂才能将其还原出来。
2.1连二亚硫酸钠还原法困
用醋酸或Na0H溶液调节废定影液pH值为6.5一7.5,加人连二亚硫酸钠Na2s204固体或其溶液,搅拌并加热到60℃,用NaZS溶液检验终点,反应完全后,过滤,洗涤,得到干净银粉。
基本原理:
ZAg(520,)23一+5204,一+ZHZo—45203,一+ZHSo3一+ZAg+ZH+(7)
工艺方法:先测定出废定影液中含银量(一般为2扩t),可用银试纸比色法,计算银总量。然后,按银和连二亚硫酸钠质量比为1:2.4,慢慢加人连二亚硫酸钠,搅拌5一10min后,静置24h;倾去清液,过滤,洗涤银泥2一3次后,烘干并加入适量硼砂造渣熔炼,温度达962℃时,银熔化去渣,铸锭,即可得到纯度较高的金属银。该方法优点是简单易行,定影液可再生;缺点是pH值偏低或温度偏高都会有硫产生而污染银。所以,酸度和温度的控制都要十分严格,回收率没有沉淀法高。此外,连二亚硫酸钠不稳定,贮藏中会氧化分解放出二氧化硫,也易受潮分解而失效。
2.2硼氢化钠还原法
基本原理:
SAg(5203):’-SAg+1652卜BH4032-+SOH-一+B02一+6H20(8)
工艺方法:银与硼氢化钠质量比按1:0.45称取固体NaBH4,溶解于0.1mol/LNa0H溶液中制成还原液,用硫酸或NaOH溶液调节废定影液pH为8后,与还原液合并,搅拌便开始反应;常温下反应完全需要叨minf,〕。
该方法回收率高,产品纯度高,定影液可再生,但NaBH;价格高,处理成本大。
2.3还原精法
工艺方法〔,〕:109酒石酸,509蔗糖,100耐95%酒精,1伽旧耐蒸馏水。先将蔗糖溶解于蒸馏水中加热煮沸;每1而n加人1次,分3次加完酒石酸,再煮沸5而n;冷却后,加人酒精搅匀,得到还原糖液;把糖液加人到已调节为碱性的废定影液中,加热搅拌,在60℃一70℃反应约ZOmin可完成。化了传质过程,使该方法具有高效率、低能耗的特点。该方法可使漂洗水中的含银量从约1.8酬L降低到0.11岁L,回收率>95%,回收每千克银的平均能
耗为3一skw•h,回收银的纯度>99.99%。
3气浮法
气浮法是将定影后水洗废水中的硫代硫酸银与N、S反应,生成AgZS沉淀,用LC一1型气浮剂作表面活性剂,通人压缩空气,借助浮力的作用,使银化合物吸附的胶体迅速上浮到水面,与水分离,从而回收废水中的银,同时废水得到净化。为了节约气浮时间,增大废水处理量,珠江电影制片厂在废水进人气浮塔之前,采用浓缩沉淀4一5次后,进行气浮,这时Ag十浓度大约是第1次沉淀时的3一3.7倍;处理水量可达2.2一3.6『h。气浮法设备简单,操作方便①。
4电解法
电解槽以不锈钢作阴极,石墨作阳极。电解条件为:槽电压ZV、电流soomA左右、电解液温度巧℃-30℃。如果需要加快电解速度,可适当搅拌。电解终了,将阴极板用水冲洗,以除去表面胶状物;然后,晒干或烘干,因铁、银膨胀系数不同,遇热后,银即大部分胀裂脱落;将收集的碎银加热熔化、浇铸,即得到含银量99%左右的银块。电解法回收银操作简便、清洁,回收的银纯度高,故在电影洗印部门及电镀厂广泛应用。
国内外对电解法研究很多,研究的主题是如何提高银的回收率,降低能耗;关键是研制新型的电解装置和从不同角度强化传质过程〔9了。例如:1975年,英国生态公司研制的新型电解装置,具有1个同心圆的阴极和阳极,运行中阴极在装置内转动,金属回收率可达90%。1982年,上海环保研究所研制了一种窄极距槽边循环电解装置,银质量浓度约为0.25-1.25扩L,平均电流的效率为43%,回收每千克银的能耗为23.6kw•h。1984年,北京机电研究院研制的切线流圆桶电极电解槽,银质量浓度为1.53岁L,电流密度0.5灯dmZ,银的回收率达到90%,回收每千克银的能耗约为Zokw•h。文献〔ro]用RMDC(Rotatingmulti一disc。athodeselee饰lysi,)法回收氰化镀银漂洗水中的银,电解装置用多圆盘旋转阴极,强
5离子交换法
从废定影液中回收银所用的离子交换树脂有:强碱性阴离子交换树脂、弱碱性阴离子交换树脂、阳离子交换树脂,但研究和使用较多的主要是强碱性阴离子交换树脂,且对处理银质量浓度低于0.5岁L的废液有很好的效果。若银质量浓度高于0.5岁L时,电
解法将优先被选用。文献【11」中介绍了用强碱性阴离子交换树脂经吸附交换过程,从废定影液中充分吸附银之后,用25%的NaCI水溶液洗脱树脂上的银;洗脱液通过装有铁棉的容器,银在铁棉上析出,而得以回收;离子交换树脂用30%的盐酸溶液恢复其吸附能力,银残余量‘lm岁L;提洗过程中可加人5%NaZS20,,以阻止Aga的生成;银回收率可达99.8%。可将经预处理而生成的Ag(NH3)ZCI溶液转人离子交换柱〔”1,按以下三步进行离子交换:①将Ag(NH,),’溶液通人RNo3一型交换柱进行阴离子交换,此时Cl-离子被吸附到柱上,No,一离子洗脱并与Ag(NH,)2+离子流出,流速控制为1.2mF而n。②将流出液导人RH‘型交换柱进行阳离子交换,Ag(NH:)2‘离子被吸附到柱上形成RAg(NH,)2十,H十离子洗脱并随NO,一离子流出,流速控制为1,omFmin;交换完毕后,用去离子水洗尽残留离子,然后用ZmoFLHN03洗脱树脂上的Ag(NH3)2‘离子,洗脱速度控制在l.ZmFmin,流出液为Ag十、NH。+、No,一离子的混合溶液。③将AgN03、NH4No3流出液导人RNH4‘型交换柱进行阳离子交换,由于RNH4+树脂不与NH4十离子发生交换,NH4+离子将随NO。一离子流出,Ag‘离子则被吸附到柱上,流速控制在0.smFmin;交换完毕后,树脂柱用去离子水淋洗以除去残留在柱中的NH‘十离子,最后用0.smol/LHNO3洗出Ag‘离子,流速控制在1.2mF而n,流出液为AgN03溶液。另外,还有用大网状型离子交换树脂、含硫化物的纤维素纤维、接枝玻璃纤维等处理照相废液的报道。由于离子交换法交换率高,处理所需的装置很简单,可连续处理,树脂易再生,所以被广泛地应用。其他回收银的方法还有萃取法、活性炭吸附法、射线辐射法、絮凝法、细菌法、渗析法、蒸干法等。
❾ 离子交换法有哪些优点
离子交换法是液相中的离子和固相中离子间所进行的一种可逆性化学反应,当液相中的某些离子较为离子交换固体所喜好时,便会被离子交换固体吸附,为维持水溶液的电中性,所以离子交换固体必须释出等价离子回溶液中
❿ 离子交换法
阳离子交换树脂对碱金属的吸附能力随其水化物离子半径的减小而增强。专根据碱金属的活度系数,属阳离子交换树脂对其吸附能力的次序为:Cs>Rb>K>NH+4>Na>Li。
有些无机化合物对碱金属有选择性的吸附作用,可作为离子交换剂用。
磷酸铝在水溶液中能吸附铷、铯,其分离系数比合成树脂还高。交换柱上的铷、铯可分别用稀硝酸及高于1mol/LHNO3洗脱。
在硝酸溶液中,铷、铯可被磷钼酸铵吸附,与钾、钠、锂分离,再用2mol/L和6mol/LNH4NO3溶液洗脱铷、铯。当氧化钾含量低于50mg时,铷、铯回收率均在90%以上。
阴离子交换树脂在一定条件下,虽可用于碱金属彼此之间的分离,但大多数情况是作为分离其他元素用。
在盐酸溶液中,钴、锌、铁、镉形成稳定的氯阴离子,能被强碱性阴离子交换树脂吸附,或上述元素及钒与柠檬酸作用后,也可被阴离子交换树脂吸附而与碱金属分离。
钙、镁在EDTA的乙醇溶液中,或其他一些两价金属在有EDTA或乙酸盐存在下,均可被阴离子交换树脂吸附,因此可用作碱金属与碱土金属的分离。