皮革行业废水
⑴ 有关皮革废水的综述
我国皮革行业环保问题
慧聪网 2005年月10日15时25分 信息来源:中华服装网
1、皮革废水的性质
制革业是产生大量污水的行业,制革污水不仅量大,而且是一种成分复杂、高浓度的有机废水,其中含有大量石灰、染料、蛋白质、盐类、油脂、氨氮、硫化物、铬盐以及毛类、皮渣、泥砂等有毒有害物质。CODCr、BOD5、硫化物、氨氮、悬浮物等非常高,是一种较难治理的工业废水。在制革生产中,由于原料皮的不同、加工工艺不同、成品的不同,污水水质差别很大,尤其是COD的差别,就山羊皮和绵羊皮而言,COD的差别都在1800~6100mg/l,由于制革生产中使用了大量的脱脂剂、加脂剂和表面活性剂,污水通过常规的曝气好氧活性污泥法进行处理,容易产生大量的泡沫,活性污泥会随着泡沫跑掉。所以,常规的曝气活性污泥法当用在制革污水的处理时,就需要对工艺进行适当的调整。
国内制革业现有的污水处理设施,95%的都是达到国家《污水综合排放标准》中的二级排放标准,达到一级排放标准且正常运行的为数不多,大都是因为处理工艺不合理、运行费用太高(处理水越多,企业背的包袱越大)、运行管理麻烦,而不能正常运行,有一定数量的制革厂废水未经处理或只经过简单沉淀后直接排入河流或湖泊,有的甚至渗坑排放。
2、皮革行业在环保方面的认识
近年来,由于人们的生活水平的逐渐提高,国家对环境保护的政策法规的逐渐完善,对环境保护的宣传力度不断加大,企业对环境保护的意识不断加强,都意识到环保的重要性,污染治理不搞不行,有很多私有企业的污水治理都是自发的、自愿的自行投资,搞了污染治理设施,并且都能很好的将污染治理设施正常运行。如西安的友谊皮革厂,早在1998年就自行投资28万元,建了一套污水处理设施,但是由于企业不懂环保政策,也没有立项,没有搞环境影响评价,最后没有人给验收,只好从头来,重新进行审批。现在皮革行业都已经意识到了污染治理的重要性,但是,对于企业来讲,由于不太接触污水治理的技术,到底对污水的治理采用什么技术、投资多少可以解决污染的治理问题,心里没有底,而有些环保公司就是利用企业的不懂,使企业花了不少冤枉钱。比如有一家企业每天的废水排放量约为1000m3/d,而环保公司让企业花了429万元,才使污水的处理结果达到二级排放标准。
3、我国皮革行业污染特点
皮革行业有句行话说“水里捞金”是非常形象的,由于制革生产的湿加工都是在水中进行的,很多的皮革化工原料都要加到水中,而制革生产中的原料皮又不可能将水中的化工原料吸收完全,而且有的化工原料吸收率特别低,如制革生产中的浸灰脱毛工序,所使用的石灰、硫化钠和硫氢化钠的吸收率只有约10~30%,从转鼓中排出时硫化物有3000多mg/l,COD高达十几万mg/l;还有从原料皮中溶解下来的蛋白质能过分解以后,释放出来的氨氮浓度也特别高,致使经处理过的污水中的氨氮含量比没有处理前的氨氮含量还高;另外在加工皮革时所使用的表面活性剂被排放到废水后,不但比较难去除,还影响到了微生物的生长;在制革过程中还使用了重金属铬,它回收回来后没有人要,用到制革过程中影响成品革的质量,不回收随着制革污泥排放到环境中又是危险废弃物等等。
另外制革废水的排放,还因为原料皮(牛皮、羊皮、猪皮)的不同,加工工艺的不同,成品皮革的不同(鞋面革、服装革、沙发革、箱包革等等),废水水质相差特别大,这些都是制革废水比较难治理的原因。
4、我国皮革行业与污染有关的问题
1)制革清洁生产工艺的研究,使污染尽量的消除在生产工艺中,少排或不排污染物质,以其最小的投入得到最大的产出;
2)制革污水处理技术,如果排水去向不是地表水,是城市污水处理厂,目前的污水处理技术应该说是可以解决制革行业的污染问题的,主要是有些搞污染治理技术的工程技术人员对制革废水的性质不太了解的原因;也就是说目前以国内的污染治理技术和制革厂的经济能力是不太协调的,只要有经济能力,完全可以将制革废水处理达到一级排放标准的,但投资太大。
3)排放标准的问题,由于制革污水的特殊性,治理难度相对太大,那么就应该根据时代的发展,科学技术的发展,提出合理的、与时具进的污水排放标准,否则将影响皮革行业的正常发展。从这一点上,主要体现在现在制革行业已是微利时代,竞争激烈,如果在污水处理方面使其所排放的污水都要达到一级标准,投资太大,背的包袱就越大,就很难在制革生产的技术、设备的技术改造有所发展。
4)铬的回收利用研究,金属铬这种资源在南非的储量最多,也只够开采几百年,而铬用在制革的加工过程约占生产量的1/3,且在制革的加工过程中有1/3随着污水被排放掉了。在污水处理方面废铬液回收技术上不存在问题,问题在于回收回来后制革生产不太愿意用,会对成品革的质量有一定的影响,这就存在着对回收的铬加工成铬粉再利用到制革生产中的研究或用在其它领域的开发研究上,在这方面需要政府的政策与资金上的支持。
5)制革污泥的综合利用开发研究, 制革行业每所所产生的制革污泥约有5000万吨。环保方面恰好对制革污泥的排放几乎没有要求,只对制革行业的污水排放要求达到《污水综合排放标准》,所能查到的是对于农用污泥的标准要求,即含铬量≤1000mg/kg干污泥。制革污泥中含有约70%的有机物,制革污泥中如果不含铬,它的利用前景还是非常广阔的。每kg干污泥含有约3000大卡的热量,可以进行热能的回收,但如果含铬,在进行焚烧时,Cr3+会被转化成Cr6+,而Cr6+的毒性更大;制革污泥还可进行厌氧发酵处理,进行沼气能源回收,经厌氧发酵后的制革污泥,又是非常好的农用肥料,用在农田中,可以防止土地的板结;也可以加入桔杆直接发酵,用作农肥。但如果铬不回收,我们测试的数据是制革污泥中含铬23000mg/kg干污泥,而且用在农田中,农作物的果实中含铬量最高,这样就直接影响到人体的身体健康。所以,前提还是铬必须回收。
⑵ 皮革行业污染物介绍
你好,皮革厂对环境的污染影响很大,主要通过以下几个方面进行分析:
1.制革生产一般包括:准备工段、鞣制工段、整饰工段;
2.生产工艺:
原料皮经过水洗——浸水——脱毛——浸灰——去肉——净面——水洗——软化——水洗——浸酸——铬鞣——削匀——中和——染色——加油——整饰——成品
污染源及污染因子:
制革废水(COD、BOD5、SS、硫化物、氯离子、三价铬、酚、PH、色度、动植物油等)
大气污染(TSP、PM10、SO2、NOX、NH3、H2S、恶臭等)
固体废物(废毛、肉膜、碎皮、边角料、革屑、污水站污泥、锅炉煤渣)
噪 声 (设备噪声)
制革废气除了锅炉烟气外,还包括生产中使用的有机溶剂的挥发物和原料皮存储、生产过程和污水站的恶臭污染物。
废水主要来源:原料皮在生产加工过程中,大量的蛋白质和脂肪进入废水、废渣中;使用的大量的化工原料如酸、碱、盐、硫化钠、石灰、铬鞣剂、染料等有很大一部分进入废水中。制革中废水主要来自准备、鞣制和湿加工工段,其中鞣制前准备工段的废水排放量和排放的污染负荷占制革总的废水量的70%;鞣制阶段和湿加工阶段分别占废水量的8%和20%左右;
制革废水的碱性大、色度深、含蛋白质、脂肪、染料、铬、硫化物、氯化物等无机物属于有毒有害废水。其中的脱铬工序和灰碱脱毛废液硫化物严重超标,这两股废水水制革业废水治理的重点。
⑶ 皮革染料废水怎么处理
皮革废水的主要来源和成分:
制革工业生产一般包括脱脂、浸灰脱毛、软化版、鞣制、染权色加工、干燥、整饰等几个工段,加工过程中需要添加很多化学品,从而废水中含有油脂、胶原蛋白、动植物纤维、染料等多种污染物质和有毒物质。制革废水的特点是成分复杂、色度深、悬浮物多、耗氧量高、水量大。皮革废水成分复杂,处理也是相当困难。一般就是首先对废水进行物化处理,除去废水中皮毛,油渣、肉渣,等成分。然后就是加入合适的化学原料,络合废水中的重金属,例如铬。在就是加入阴离子聚丙烯酰胺和聚合氯化铝对污水进行絮凝和沉淀,浓缩为污泥,然后加入阳离子聚丙烯酰胺对污泥进行脱水。
这样按步骤处理的污水就大大了降低了COD,总磷,总氮和重金属的含量,达到了污水排放的标准。
⑷ 皮革废水怎么检测
目前国内处理含六价铬等重金属离子电镀废水主要有两种方法:药剂还原—沉淀法、铁屑内电解法.
药剂还原—沉淀法是一种大众化处理方法,历史较长,方法较为成熟.其不足之处在于:如果采用NaHSO3、N2H4·H2O等还原剂,不加其它混凝剂,出水难以达标.如果采用硫酸亚铁还原剂,则污泥量较大,反应时间长(大于30分钟),并且药剂还原法要求的自动化程度较高.
铁屑内电解法是近些年来发展起来的一种处理方法,其优点在于:对废水水质变化适应性较强;反应时间短;去除六价铬和重金属络离子效果好;其缺点是不适合高浓度废水(重金属离子浓度≤15mg/L),维护不当容易造成铁屑板结,影响处理效果.
1 药剂还原—沉淀法
药剂还原法主要是利用六价铬的氧化能力,向废水中投加一定量的还原剂,在一定条件下使其发生氧化还原反应,将Cr6+还原成Cr3+,再经调节pH值后,形成Cr(OH)3沉淀去除.其余重金属离子则形成氢氧化物沉淀.上述反应方程式如下:
Cr6++3Fe2+=Cr3++3Fe3+ Cr3++3OH-=Cr(OH)3↓ Fe3++3OH-=Fe(OH)3↓
Fe2++2OH-=Fe(OH)2↓ Cu2++2OH-=Cu(OH)2↓ Zn2++2OH-=Zn(OH)2↓
Cd2++2OH-=Cd(OH)2↓ 酸、碱废水:H++OH-=H2O
2 铁屑内电解法
“铁屑内电解法”主要是以经过活化的工业废铁屑为原料,利用原电池原理所引起的电化学、化学反应及物理作用,包括催化、氧化、还原、置换、絮凝、共沉等多种处理原理的综合效果,将废水中的重金属等有害离子去除.上述反应方程式如下:
Cr6++Fe=Cr3++Fe3+ Cr3++3OH-=Cr(OH)3↓ Fe3++3OH-=Fe(OH)3↓
Fe2++2OH-=Fe(OH)2↓ Cu2++2OH-=Cu(OH)2↓ Zn2++2OH-=Zn(OH)2↓
Cd2++2OH-=Cd(OH)2↓ 酸、碱废水:H++OH-=H2O
⑸ 皮革废水处理工艺
1、生化处理工艺:①预处理系统①预处理系统
2、混凝沉淀+SBR法
3、气浮+接触氧化法
4、物化+氧化沟
5、厌氧+好氧 具体可向立昌环境了解,希望对您有帮助!不懂请继续追问!
⑹ 皮革废水处理剂
皮革废水的浓度极高,碱性也是极强,对氧的耗量也是机器的高的,悬浮物也超标,如不经版处理排放,将会权造成严重的水体和环境污染。聚丙烯酰胺是一种线型高分子聚合物,由于它具有多种活泼的基团,可与许多物质亲和、吸附形成氢键。主要是絮凝带负电荷的胶体,具有除浊、脱色、吸附、粘合等功能。在皮革废水处理中起到重要作用。制革废水水处理用聚丙烯酰胺一般选用阴离子聚丙烯酰胺,制革废水压泥一般选用阳离子聚丙烯酰胺。
⑺ 皮革废水处理方案
A/O、氧化沟均可,预处理段用捞毛器好一点。采用何种工艺要根据进水指标和出水指标考虑
⑻ 皮革厂废水怎么处理
预处理系统:主要包括格栅、调节池、沉淀池、气浮池等处理设施。皮革污水中有机物浓度和悬浮固体浓度高,预处理系统就是用来调节水量、水质;去除SS、悬浮物;削减部分污染负荷,为后续生物处理创造良好条件。皮革污水中含有较多的柔软剂、渗透剂和表面活性剂等高分子化合物,这些物质比较难以生物降解。
用臭氧来氧化污水,将这些高分子有机物转变成低分子形式,甚至是容易消化的简单的生物机体,从而提高生物的可降解性。试验证明经过臭氧处理,皮革污水的BOD5,CODcr和色度都有明显的降低。田刚红在生物处理前先进行水解酸化,极大的提高污水的可生物降解性,为好氧生化处理提供有利条件。这两项技术与传统物化预处理技术相比,除能够提高污水的可生物降解性,还能够解决污水处理过程中的泡沫问题,且产泥量少,为解决皮革污水处理中产生的大量污泥提供了一条途径。还可以投加混凝剂、絮凝剂去除皮革污水中不易生化降解的化工辅料。
生物处理系统:皮革污水属于高浓度有机污水,适宜于进行生物处理。目前国内应用较多的有氧化沟、生物接触氧化法,应用较少的是射流曝气法、间歇式生物膜反应器、流化床和升流式厌氧污泥床。
要选用哪种生物处理工艺,除了考虑水质特点,还要兼顾处理水量、处理要求和场地面积等因素。目前用于处理皮革污水的比较成熟的工艺是氧化沟、生物接触氧化法,其技术参数比较全面。皮革污水水量水质波动大,含有较高浓度的二氧化硫,以及微生物难降解的有机物及铬和硫化物带来的毒性问题,因此生物处理工艺必须具备耐冲击负荷,且能适应高盐度对微生物产生的抑制作用,又能在较长时间内使难降解有机物得到降解和无机化。氧化沟的运行负荷非常低,处理效果好,且停留时间长、稀释能力强、抗冲击负荷能力强,故氧化沟是符合上述条件的最佳首选技术。
但对于中、小型皮革厂,因生产无一定规律或无足够场地,采用氧化沟工艺并非最佳选择,而SBR工艺是间歇运行,具有理想推流的特点,且流程短;生物接触氧化法对于水量、水质的冲击负荷有很强的耐冲击能力,故皮革污水相对集中排放、水质多变及负荷变化大的适合用SBR工艺和生物接触氧化法。射流曝气法是在活性污泥法的基础上采用射流曝气器进行充氧,提高了氧的利用率;SBBR是将SBR和生物膜技术结合起来,兼具两者特点;流化床和UASB工艺的负荷高,这些技术都有适合处理皮革污水的一方面,但应用少,技术参数不全面,需要进一步研究。
物化+氧化沟
采用物化+氧化沟工艺,对原有射流曝气污水处理系统进行改造和增容,将原一沉池和二沉池改造为一沉池,将原曝气池 改造为水解酸化池,并在其后接一个常规的氧化沟;考虑到该皮革小区生产的淡季和旺季的水量差别,除调节池外,所有系统均设为并联的2组。
厌氧+好氧
采用混凝沉淀+水解化+CAST工艺,对来自于准备、鞣制和其它湿加工工段的综合污水进行处理。设计最大进水流量,污水中的硫离子通过预曝气,并在反应池加硫酸亚铁和助凝剂PAC,从而沉淀去除;三价铬通过在反应池中与氢氧化钠发生沉淀反应而去除。生化处理采用兼氧和好氧相结合的工艺,兼氧采用接 触式水解酸化工艺,可提高污水的可生化性,同时去除部分COD和SS。好氧采用CAST工艺,为改良的SBR工艺,具有有机物去除率高、抗冲击负荷能力强等特点,更多水处理药剂资料与除磷剂资料请至http://www.chulinji.com/望采纳。
⑼ 皮革废水中的特征污染物有哪些
废水主要来源于准备、鞣制、染色工段;
主要污染物为蛋白质、脂肪、无机盐、悬浮物、硫化物、铬、植物鞣剂、染料等。