喹硫磷废水

① 求助：一种生活污水处理的添加剂或者处理剂，用在化粪池防止蚊虫滋生。在经过沉淀后不能影响鱼类养殖。

我国农业部农药检定所推荐的用于卫生害虫防治的有机磷类杀虫剂且国内生产的品种有：敌百虫、敌敌畏、倍硫磷，马拉硫磷、辛硫磷、毒死蜱、喹硫磷、胺丙畏、杀螟硫磷，乙酰甲胺磷等。

农业部农药检定所推荐可用作卫生杀虫剂的氨基甲酸酯主要品种且已生产有：甲萘威、混灭威、残杀威、仲丁威。

还有一个最近比较新的产品，低毒，非常适合您描述的情况
保幼激素、抗保幼激素、蜕皮激素和几丁质合成抑制剂是昆虫生长调节剂，其特点如下

（1） 杀虫作用机制特殊。对害虫主要是胃毒，有一定的触杀作用，进入虫体后抑制幼虫、若虫及卵胚胎发育过程中几丁质的合成，使之不能正常蜕皮，而死亡。
（2） 杀虫力强。 苯甲酰脲类杀虫剂的毒力高于有机磷和氨基甲酸酯杀虫剂，相当或略低于拟除虫菊酯杀虫剂。其效果表现在降低幼虫化蛹率和成虫羽化率。
（3） 选择性高。 对天敌和鱼等水生动物杀伤作用小，对蜜蜂安全。这种在害虫和天敌、害虫与水生动物之间的高度选择性，是其重要的特点。
（4）杀虫谱广。 对鳞翅目、鞘翅目、同翅目的许多农业害虫和双翅目中的蚊蝇等卫生害虫以及螨类有很好的防治效果。
（5） 低毒、低残留。 人和畜禽等没有几丁质，所以苯甲酰脲类杀虫剂对人畜的毒性很低，也无慢性毒性问题，这是它们在杀虫活性与对哺乳动物毒性之间表现的高度选择性。它们在动植物体内容易分解，在土壤和水中也易分解，因此在农产品中残留量很低，对环境无污染。
（6） 苯甲酰脲杀虫剂的缺点： ①杀虫作用缓慢，一般要在施药后4～5天害虫才会大量死亡，有的甚至要长达7～15天，因此施药应掌握在幼虫低龄期，喷药过迟，防效下降。当害虫严重发生时，应与速效杀虫剂混合使用；②对家蚕高毒，在养蚕区的养蚕季节慎用。主要品种： 除虫脲 、灭幼脲Ⅱ号 、苏脲Ⅰ号等。
2. 保幼激素类似物 ，包括烯虫酯 和灭幼宝杀。
3. 苯醚威
苯醚威是一种非萜烯类昆虫生长调节剂，对许多昆虫表现出保幼激素活性，可导致卵死亡或不孵化，抑制成虫期的变态和幼虫期的蜕皮，因而使幼虫后期或蛹死亡。其主要特点有以下几个方面：
（1） 杀虫广谱，具胃毒和触杀作用，可防治卫生害虫、农林害虫和贮粮害虫。
（2） 高效、低毒，其药效超过烯虫酯，对哺乳动物毒性非常低，大鼠经口LD50为16800毫克/千克体重。
（3） 持效长，且不污染环境。
（4） 能防治抗性昆虫，对天敌无害。

化学防治的同时要物理防治

一、翻盆倒罐，清除室内外各种积水容器，如旧铁桶、塑料桶、缸、罐、酒瓶、饮料罐（容器）、轮胎、石臼等积水容器。

二、严禁露天堆放废旧轮胎。

三、填平洼地，封堵树洞、竹筒，及时清除建筑工地的地面、地下积水，一时不能清除的应投放药物处理。

四、防火水缸、喷水池、泡菜坛、蓄水缸、花瓶、盆景的水3－5天更换一次，根据实际情况放养鱼类或投放药物。

五、定期疏通阴井、明沟、排水沟，及时排除屋顶、阳台积水。

六、定期对高层建筑地下室的排水沟和积水坑进行检查，有蚊幼虫孳生应投放药物处理。

http://chinaljw.cn/yawajizy/2009/1108/557.html

② 解析农药废水有哪些处理方法

在我国，80%的农药品种是有机磷农药，该类农药具有品种繁多，生产工艺复杂，副产物多，三废排放量大、含盐量高、色重、味臭、难生化等特点。以乐果废水为例，该水味奇臭，COD 高达200000 mg /L，有机磷含量1000 ～ 18000 mg /L，含盐量15%。目前国内有机磷生产厂家往往对该类废水未经处理或处理不达标就向外排放，严重地污染了环境，因此研究并实施有机磷农药废水处理方法是治理农药行业污染的重点。
1 有机磷农药的分类、生化特点及废水共性
1．1 有机磷农药按化学结构大致分为
(1) 磷酸酯类，如敌百虫、草甘膦等，该类化合物生化处理比较容易，如南通农药厂生产的敌百虫，久效磷等废水直接稀释进生化，COD 去除率可达85%左右[1]。
(2) 一硫代磷酸酯类，如甲基对硫磷、甲基嘧啶磷、丙溴磷等，该类化合物因含硫而味臭，不能被微生物降解，与可生化降解物混合，可部分降解为正磷酸。
(3) 二硫代磷酸酯类，如乐果、马拉硫磷等，该类化合物因含多硫味特臭，不能被微生物降解，与可生化降解物混合，极少部分降解为正磷酸。
由以上可知，硫代磷酸酯类有机磷农药是该类农药预处理的重点和难点，只有通过预处理降解才能进一步进生化池生化。

s

2．2 有机磷农药废水共性成分
通过对有机磷废水的成分分析可知，废水中95% 以上不是农药本体，而是它们的中间体及不同阶段的降解产物(图2)中含量较多的有:

3 有机磷农药废水预处理的方法
近年来对有机磷废水的处理，基本围绕着分解和去除废水中的有机硫、磷进行，大体可分为物理处理法和化学处理法。物理处理法包括: 吸附、萃取、气提、絮凝沉降等方法，化学处理法包括: 氧化、还原、水解等方法。
3．1 物理处理
3．1．1 吸附
吸附是一种物质附着在另一物质表面的过程。目前采用较多的吸附剂有大孔树脂、活性炭、粉煤灰及膨润土。其中大孔树脂及活性炭因价格昂贵，使用受到一定的限制，且存在活化再生的问题，而粉煤灰吸附虽效果不及前者，但处理简便、成本低廉，可达到以废治废的效果、目前得到广泛应用。如文献报道[2]采用季铵盐改性粉煤灰处理有机磷废水，磷的吸附率可达97%。
3．1．2 萃取
萃取: 采用与水不溶而能很好溶解污染物的萃取剂，使其与废水充分接触，利用污染物在水及溶剂中溶解度的不同，达到分离和净化废水的目的。使用比较多的有络合萃取、液膜萃取。在处理丙溴磷废水时采用TBP 与环己烷形成络合剂萃取回收水中的氯酚，氯酚回收率可达98%。沈阳化工院采用液膜萃取含酚废水，也达到很好的效果[3]。
3．1．3 气提、吹脱
气提、吹脱法是将气体吹入废水，使溶解性气体或易挥发性物质变成气体，从而净化废水的过程。湖南海利集团采用蒸汽气提回收乐果硫磷酯工段废水中的氨氮，氨氮去除率可达85%，大大提高了废水的可生化性。
3．1．4 絮凝、沉降
絮凝沉降是采用加入絮凝剂破坏废水悬浮颗粒的稳定性，消除颗粒间的斥力，使颗粒接触并吸附在一起，再通过絮凝剂进行架桥及网捕，形成大颗粒从水中分离的方法。该方法因简单，成本低广泛应用在废水处理中。现有絮凝剂主要有无机絮凝剂及有机絮凝剂两大类，无机絮凝剂主要有硫酸铝，聚合氯化铝、聚合硫酸铁等，有机絮凝剂主要有聚丙烯酰胺和甲醛－双氰胺类。
3．2 化学处理
3．2．1 化学氧化法
化学氧化法主要包括电催化氧化、芬顿氧化、及湿式氧化法。
(1) 电催化氧化处理技术
电催化氧化处理技术是一种高级的电化学氧化工艺，是利用外加电场作用，在特定的电化学反应器内，通过一系列设计的化学反应、电化学过程或物理过程，达到预期的去除废水中污染物或回收有用物资的目的。在反应过程中一般是直接氧化和间接氧化同时进行。现在应用较多的电催化氧化技术是以活性碳、惰性金属(Ag，Pt，Ti 等) 和表面涂覆PbO2，SnO2，Sb2O5等氧化膜的惰性金属为阳极，以铁板为阴极，通过电极的直接和间接作用，达到去除污染物、净化水质的目的[4]。湖南海利集团将这一技术运用到硫磷酯废水及甲基嘧啶磷的废水处理中，COD 去除率可达45%，可生化性得到大幅的提高。
(2) 芬顿氧化法
Fenton 法是一种高级氧化工艺。通过Fe2 + 和H2O2结合生成高反应活性的羟基自由基，它可有效处理绝大多数难降解有机废水。与其他高级氧化工艺相比，具有操作简单、反应快速等优点。由于使用双氧水，成本还比较高，限制了该法的广泛应用。如李荣喜等将芬顿法运用到降解湖南天宇化工农药有限公司的三唑磷农药废水，COD 去除率高达95%[5]。为提高芬顿试剂的效率，目前有报道采用UV/Fenton 及超声(微波) /Fenton 的方法，能使COD 去除率提高10% ～ 20%[6]。
(3) 湿式氧化法
湿式氧化法简称WAO，是以空气及氧气为氧化剂将溶解及悬浮于水中的有机物或还原性无机物，在高温高压下进行液相氧化分解，大幅去除COD/BOD/SS 的方法。该方法氧化彻底，如处理硫磷酯废水，能将其完全无机化，但该法对设备要求高，反应条件苛刻、设备成本高，在国内使用尚不普遍[7]。
3．2．2 化学还原法
铁/炭微电解属电化学还原技术，利用铁一炭体系形成的微原电池对水中难降解污染物进行处理。微电解作用机理主要包括:(1) 铁屑的吸附作用; (2) Fe 的还原作用; (3) 微电解产物Fe2 +、氢的还原作用; (4) Fe2 + /Fe3 + 的絮凝作用。匡蕾、扬庚等将此法用在处理有机磷农药中间体乙基氯化物生产废水中，处理后水的COD、硫化物、总磷的去除率分别高达90．2%、99．4%、95．0%，废水的可生物降解性明显提高，为进入生化创造了条件[8]。
3．2．3 水解法
有机磷农药水解分碱式水解、酸式水解[9]。碱式水解机理为OH－进攻P 原子，发生Sn2取代。碱性条件下从三酯水解成二酯容易，再继续水解困难，因此一般停留在一级水解阶段。在酸性条件下水解反应的机理一般认为首先使连酯的氧原子上质子化，然后碳原子受到攻击发生Sn2取代反应，经不断取代，最终水解为无机磷。化学水解法处理有机磷农药废水从理论上看是可行的，从实际应用看是有效的，尤其适宜处理高浓度有机磷废水处理。如在酸性条件水解水胺硫磷，有机磷、硫化物、NH3－ N 和总磷去除率均大于90%，COD 去除率达50%以上[10]。

4 结论
有机磷废水种类很多，依结构分，共同的中间体有同样的废水，但因农药缩合的另一半差异，不同的废水要采取不同的处理方法，单独采用任何一种方法处理高浓度有机磷农药废水在经重点难点贯穿于课堂讨论中去，加强教学效果使学生能够牢固掌握复合材料的一些基本概念方法，还能对大学生创新能力的培养起到重要作用。