酚醛树脂历史

⑴ 塑料的发展经历了哪些阶段

从第一个塑料产品赛璐珞诞生算起，塑料工业迄今已有120年的历史。其发
展历史可分为三个阶段。
天然高分子加工阶段
这个时期以天然高分子，主要是纤维素的改性和加工为特征。1869年美国
人 J.W.海厄特发现在硝酸纤维素中加入樟脑和少量酒精可制成一种可塑性物
质，热压下可成型为塑料制品，命名为赛璐珞。1872年在美国纽瓦克建厂生产。
当时除用作象牙代用品外，还加工成马车和汽车的风挡和电影胶片等，从此开创
了塑料工业，相应地也发展了模压成型技术。
1903年德国人 A.艾兴格林发明了不易燃烧的醋酸纤维素和注射成型方法。
1905年德国拜耳股份公司进行工业生产。在此期间，一些化学家在实验室里合成
了多种聚合物，如线型酚醛树脂、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氯乙烯等，为后来塑料
工业的发展奠定了基础。1904年世界塑料产量仅有10kt，还没有形成独立的工业
部门。
合成树脂阶段
这个时期是以合成树脂为基础原料生产塑料为特征。1909年美国人 L.H.贝克兰
在用苯酚和甲醛来合成树脂方面，做出了突破性的进展，取得第一个热固性树脂
──酚醛树脂的专利权。在酚醛树脂中，加入填料后，热压制成模压制品、层压
板、涂料和胶粘剂等。这是第一个完全合成的塑料。1910年在柏林吕格斯工厂建
立通用酚醛树脂公司进行生产。在40年代以前，酚醛塑料是最主要的塑料品种，
约占塑料产量的2/3。主要用于电器、仪表、机械和汽车工业。
1920年以后塑料工业获得了迅速发展。其主要原因首先是德国化学家Н.施
陶丁格提出高分子链是由结构相同的重复单元以共价键连接而成的理论和不熔
不溶性热固性树脂的交联网状结构理论，1929年美国化学家 W.H.卡罗瑟斯提出
了缩聚理论，均为高分子化学和塑料工业的发展奠定了基础。同时，由于当时化
学工业总的发展十分迅速，为塑料工业提供了多种聚合单体和其他原料。当时化
学工业最发达的德国迫切希望摆脱大量依赖天然产品的局面，以满足多方面的需
求。这些因素有力地推动了合成树脂制备技术和加工工业的发展。
第一个无色的树脂是脲醛树脂。1928年，由英国氰氨公司投入工业生产。1911
年，英国 F.E.马修斯制成了聚苯乙烯，但存在工艺复杂、树脂老化等问题。1930
年，德国法本公司解决了上述问题，在路德维希港用本体聚合法进行工业生产。
在对聚苯乙烯改性的研究和生产过程中，已逐渐形成以苯乙烯为基础，与其他单
体共聚的苯乙烯系树脂，扩展了它的应用范围。
1931年，美国罗姆-哈斯公司以本体法生产聚甲基丙烯酸甲酯，制造出有机
玻璃。
1926年，美国 W.L.西蒙把尚未找到用途的聚氯乙烯粉料在加热下溶于高沸
点溶剂中，在冷却后，意外地得到柔软、易于加工、且富于弹性的增塑聚氯乙烯。
这一偶然发现打开了聚氯乙烯得以工业生产的大门。1931年德国法本公司在比特
费尔德用乳液法生产聚氯乙烯。1941年，美国又开发了悬浮法生产聚氯乙烯的技
术。从此，聚氯乙烯一直是重要的塑料品种，它又是主要的耗氯产品之一，在一
定程度上影响着氯碱工业的生产。
1939年，美国氰氨公司开始生产三聚氰胺-甲醛树脂的模塑粉、层压制品和
涂料。
1933年英国卜内门化学工业公司在进行乙烯与苯甲醛高压下反应的试验时，
发现聚合釜壁上有蜡质固体存在，从而发明了聚乙烯。1939年该公司用高压气相
本体法生产低密度聚乙烯。1953年联邦德国 K.齐格勒用烷基铝和四氯化钛作催
化剂，使乙烯在低压下制成为高密度聚乙烯，1955年联邦德国赫斯特公司首先工
业化。不久，意大利人 G.纳塔发明了聚丙烯，1957年意大利蒙特卡蒂尼公司首
先工业生产。从40年代中期以来，还有聚酯、有机硅树脂、氟树脂、环氧树脂、
聚氨酯等陆续投入了工业生产。
塑料的世界总产量从1904年的10kt，猛增至1944年的600kt，1956年达到
3.4Mt。随着聚乙烯、聚氯乙烯和聚苯乙烯等通用塑料的发展，原料也从煤转向
了以石油为主，这不仅保证了高分子化工原料的充分供应，也促进了石油化工的
发展，使原料得以多层次利用，创造了更高的经济价值。
大发展阶段
在这一时期通用塑料的产量迅速增大，聚烯烃塑料在70年代又有聚1－丁烯
和聚 4-甲基-1-戊烯投入生产。形成了世界上产量最大的聚烯烃塑料系列。同时
出现了多品种高性能的工程塑料。1958～1973年的16年中，塑料工业处于飞速发
展时期，1970年产量为30Mt。除产量迅速猛增外，其特点是：①由单一的大品种
通过共聚或共混改性，发展成系列品种。如聚氯乙烯除生产多种牌号外，还发展
了氯化聚氯乙烯、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物、氯乙烯－偏二氯乙烯共聚物、共混
或接枝共聚改性的抗冲击聚氯乙烯等。②开发了一系列高性能的工程塑料新品
种。如聚甲醛、聚碳酸酯、ABS 树酯、聚苯醚、聚酰亚胺等。③广泛采用增强、
复合与共混等新技术，赋予塑料以更优异的综合性能，扩大了应用范围。
1973年后的10年间，能源危机影响了塑料工业的发展速度。70年代末，各主
要塑料品种的世界年总产量分别为：聚烯烃19Mt，聚氯乙烯超过100kt，聚苯乙
烯接近80kt，塑料总产量为63.6Mt。1982年开始复苏。1983年起塑料工业超过历
史最高水平，产量达72Mt。目前，以塑料为主体的合成材料的世界体积产量早已
超过全部金属的产量。
时至今日，塑料材料更朝着功能性材料（如生物功能材料、电磁功能材料、记忆功能材料、吸水功能材料。。。。。。。。。。。）发展。成为人们生产生活不可离开的最大材料来源。

⑵ 合成树脂的历史发展

一些树木的分泌物常会形成树脂，不过琥珀却是树脂的化石，虫胶虽然也被看成树脂，但却是紫胶虫分泌在树上的沉积物。由虫胶制成的虫胶漆，最初只用作木材的防腐剂，但随着电机的发明又成为最早使用的绝缘漆。然而进入20世纪后，天然产物已无法满足电气化的需要，促使人们不得不寻找新的廉价代用品。
早在1872年德国化学家拜耳（A.Bayer）首先发现苯酚与甲醛在酸性条件下加热时能迅速结成红褐色硬块或粘稠物，但因它们无法用经典方法纯化而停止实验。20世纪以后，苯酚已经能从煤焦油中大量获得，甲醛也作为防腐剂大量生产，因此二者的反应产物更加引人关注，希望开发出有用的产品，尽管先后有许多人为之花费了巨大劳动，但都没有达到预期结果。
1904年，贝克兰和他的助手也开展这项研究，最初目的只是希望能制成代替天然树脂的绝缘漆，经过三年的艰苦努力，终于在1907年的夏天，不仅制出了绝缘漆，而且还制出了真正的合成可塑性材料——Bakelite，它就是人们熟知的“电木”“胶木”或酚醛树脂。Bakelite一经问世，很快厂商发现，它不但可以制造多种电绝缘品，而且还能制日用品，爱迪生（T.Edison）用于制造唱片，不久又在广告中宣称：已经用Bakelite制出上千种产品，于是一时间把贝克兰的发明誉为20世纪的“炼金术”。
在1940年以前，以煤焦油为原粒的酚醛树脂，一直居各种合成树脂产量之首，每年达20多万吨，但此后随着石油化工的发展，聚合型的合成树脂如：聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯以及聚苯乙烯的产量也不断扩大，随着众多年产这类产品10万吨以上大型厂的建立，它们已成当今产量最多的四类合成树脂。
到今天，合成树脂再加上添加剂，通过各种成型方法即得到塑料制品，塑料的品种有几十种，世界年产量在1.2亿吨左右，我国也在500万吨以上，它们已经成为生产、生活及国防建设的基础材料。

⑶ 基板的发展历史

基板材料技术与生产，已历经半世纪的发展，全世界年产量已达2.9亿平方米，这一发展时刻被电子整机产品、半导体制造技术、电子安装技术、印制电路板技术的革新发展所驱动。
自1943年用酚醛树脂基材制作的覆铜箔板开始进入实用化以来，基板材料的发展非常迅速。1959年，美国得克萨斯仪器公司制作出第一块集成电路，对印制板提出了更高的高密度组装要求，进而促进了多层板的产生。1961年，美国Hazeltine Corpot ation公司开发成功用金属化通孔工艺法的多层板技术。1977年，BT树脂实现了工业化生产，给世界多层板发展又提供了一种高低Tg的新型基板材料。
1990年日本IBM公司公布了用感光树脂作绝缘层的积层法多层板新技术，1997年，包括积层多层板在内的高密度互连的多层板技术走向发展成熟期。与此同时，以BGA、CSP为典型代表的塑料封装基板有了迅猛的发展。20世纪90年代后期，一些不含溴、锑的绿色阻燃等新型基板迅速兴起，走向市场。
我国基板材料业经40多年的发展，目前已形成年产值约90亿元的生产规模。2000年，我国大陆覆铜板总产量已达到6400万平方米，创产值55亿元。其中纸基覆铜板的产量已跻身世界第三位。但是在技术水平、产品品种、特别是新型基板的发展上，与国外先进国家还存在相当大的差距。

⑷ 塑料工业的发展史

从第一个塑料产品赛璐珞诞生算起，塑料工业迄今已有120年的历史内。其发展历史可分容为三个阶段。
天然高分子加工阶段这个时期以天然高分子，主要是纤维素的改性和加工为特征。1869年美国人J.W. 海厄特发现在硝酸纤维素中加入樟脑和少量酒精可制成一种可塑性物质，热压下可成型为 塑料制品，命名为赛璐珞。1872年在美国 纽瓦克建厂生产。当时除用作象牙代用品外，还加工成马车和汽车的风挡和电影胶片等，从此开创了塑料工业，相应地也发展了模压成型技术。
1903年德国人A.艾兴格林发明了不易燃烧的 醋酸纤维素和注射成型方法。1905年德国拜耳股份公司进行工业生产。在此期间，一些化学家在实验室里合成了多种聚合物，如线型 酚醛树脂、 聚甲基丙烯酸甲酯、聚氯乙烯等，为后来塑料工业的发展奠定了基础。1904年世界塑料产量仅有10kt，还没有形成独立的 工业部门。
合成树脂阶段这个时期是以合成树脂为基础原料生产塑料为特征。1909年美国人L.H.贝克兰在用苯酚和甲醛来合成树脂方面，做出了突破性的进展，取得第一个 热固性树脂──酚醛树脂的专利权。在酚醛树脂中，加入填料后，热压制成模压制品

⑸ 简介塑料的历史，要最简单的。

早在19世纪以前，人们就已经利用沥青、松香、琥珀、虫胶等天然树脂。1868年将天然纤维素硝化，用樟脑作增塑剂制成了世界上第一个塑料品种，称为赛璐珞，从此开始了人类使用塑料的历史。从此开始了人类使用塑料的历史。1909年出现了第一种用人工合成的塑料-酚醛塑料。1920年又一种人工合成塑料-氨基塑料(苯胺甲醛塑料)诞生了。这两种塑料当时为推动电气工业和仪器制造工业的发展起了积极作用。

到20世纪20、30年代，相继出现了醇酸树脂、聚氯乙烯、丙烯酸酯类、聚苯乙烯和聚酰胺等塑料。从40年代至今，随着科学技术和工业的发展，石油资源的广泛开发利用，塑料工业获得迅速发展。品种上又出现了聚乙烯、聚丙烯、不饱和聚酯、氟塑料、环氧树脂、聚甲醛、聚碳酸酯、聚酰亚胺等等。
就是这个时候开始的.
主要塑料品种的工业化历史

工业化年份 热 塑 性 塑 料 热 固 性 塑 料

1868 硝酸纤维素(1833)

1909 酚醛树脂(1872)

1919 酪素塑料(1897)

1926 苯胺甲醛树脂(1892)

1927 醋酸纤维(1865) 醇酸树脂(1901)

1929 聚醋酸乙烯(1912) B8醛树脂(1918)

1931 聚丙烯酸甲酯(1880)

1935 乙基纤维素(1913)

1936 聚氯乙烯(1872)

1936 聚甲基丙烯酸甲酯(1932)

1936 聚乙烯醇缩醛(1928)

1938 聚苯乙烯(1839)

1938 聚酰胺66(1935)

1939 高压聚乙烯(1933) 三聚氰胺树脂(1935)

1939 聚偏氯乙烯(1933)

1941 不饱和聚酯树脂(1937)

1943 聚四氟乙烯 (1938) 聚硅氧烷(1931)

1947 环氧树脂(1934)

1948 聚丙烯腈(1893)

1948 腊丁苯(ABS)树脂

1948 聚三氟氯乙烯(1934)

1953 聚对苯二甲酸乙二(1941) 聚氨酯泡沫塑料(1947)

1954 低压聚乙烯(1952)

1957 聚丙烯(1954)

1958 聚环氧乙烷(1859)

1958 聚碳酸酯(1956)

1958 氯化聚醚(1950)

1959 聚甲醛(1926)

1960 聚邻(间)苯二甲酸二丙烯酯(1946)

1962 乙丙塑料

1963 聚酰亚胺(1959)

1965 聚苯并咪唑(1959)

1965 聚苯醚(PPO)(1964)

1965 聚矾

1965 聚甲基戊烯(TPX)

1969 聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)

1973 聚丁烯

⑹ 酚醛树脂的用途有哪些

以酚醛树脂或改性酚醛树脂为主要成膜物质制成的一类涂料称酚醛漆类。 酚醛树脂是最早发展的合成树脂之一，被应用于制造涂料已有将近70年历史。虽然目前合成树脂已相当发达，但由于它成本低，并赋予涂料以一定硬度、光泽、快千、耐水、耐酸碱及绝缘等性能，因此在涂料工业中仍占有较大的比重，广泛应用于木器、建筑、船舶、机械、电气及防化学腐蚀涂料等方面。 酚醛树脂是由酚与醛经缩聚反应制得的树脂，主要原料是苯酚及甲醛。此外，也可以用其他的酚类，如甲酚、二甲酚、问苯二酚及其他的醛如糠醛，有时也有用苯胺、苯酚与甲醛缩聚。生成酚醛缩合物的常用反应是甲醛与酚生成羟甲基酚，然后再进一步缩合，去除水分，产生缩合物而成亚甲基桥，反应式如下： 按照所用原料的化学结构，酚与醛的克分子比以及催化剂的性质不同，所制成的酚醛树脂具有不同的性质。下面讨论涂料用酚醛树脂类型、酚醛树脂涂料及其应用。 1．涂料用酚醛树脂的类型 涂料用酚醛树脂有三类：醇溶性酚醛树脂、改性酚醛树脂和油溶性酚醛树脂。 这三种树脂中，100％油溶性纯酚醛树脂与桐油炼制的油漆性能最好，但树脂来源较缺、成本也高，未大量使用；松香改性酚醛树脂来源广泛、成本低廉、炼制时易于操作，与桐油炼制的漆仍部分地保留酚醛树脂的抗化学药品性、耐候性、耐水性、绝缘性，漆膜光亮坚硬，可白干或烘干，在酚醛树脂漆中占有很大比重；醇溶性酚醛的使用范围不太广。 2．酚醛树脂漆用途 1)醇溶性酚醛树脂漆 这类漆是由醇溶性酚醛树脂溶于醇类溶剂中制得的，一般多属于热固性酚醛清漆，它们是不用油脂的一类漆，经烘烤干燥后漆膜坚韧，附着力好，具有良好的耐油、耐水、耐热、耐酸碱和溶剂等性能，而且还有良好的绝缘性和一定的粘结强度，多供粘合层压制品、电绝缘零件表面处理和罐头内部及底盖部涂装用。例如F01 6酚醛酵溶清漆具有良好的防潮性和绝缘性，用于粘合层制品及绝缘零件。 2)改性酚醛树脂 未改性的酚醛树脂与油类及其他一些树脂互不混溶，若单独造漆，则漆膜较脆，因此应用较少。在酚醛漆类中，应用的酚醛树脂大部分是改性酚醛树脂，酚醛树脂经改性之后改善了油溶性及其他一些树脂的混溶性，在酚醛漆类及其他一些漆类中得到了广泛的应用。酚醛树脂的改性一般有松香改性和丁醇改性两种方法。 ①松香改性酚醛树脂漆：这类漆是松香改性酚醛树脂与干性油等熬炼制成的各种油度的漆料，再加入催干剂、溶剂、颜料等经研磨调制而成的，产品有各种清漆、磁漆、底漆和腻子。 松香改性酚醛树脂漆的漆膜坚硬耐久、干性良好，有一定的耐水、耐酸碱和绝缘性能，并且价格低廉、品种较多，在酚醛漆类中占有重要地位，缺点是漆膜易泛黄。该类漆广泛用于木器家具、建筑、一般机械产品以及船舶、绝缘漆等。 ②丁醇改性酚醛树脂漆：这类漆是丁醇改性酚醛树脂溶于苯类溶剂中作主要成膜物质制成的，其漆膜耐水、耐酸性较好，但较脆，需高温烘烤干燥。因此，一般将其与油或其他树脂合用，这种制出的漆膜耐腐蚀性好、漆膜柔韧，如F23-2酚醛罐头漆，F52 1酚醛防腐烘漆等均属这类漆。 3)油溶性纯酚醛树脂漆 这类漆是用油溶性酚醛树脂和干性油热炼产物做漆料制成的。 根据纯酚醛树脂与油的比例不同，也可分短、中、长油度三种类型漆，可制成底漆、磁漆和清漆等品种。 纯酚醛树脂具有很好的耐水性、耐酸性、耐溶剂性和电绝缘性能，与干性油热炼，尤其是与桐油热炼后所制成的涂料漆膜坚硬而有韧性、干燥快、附着力好、耐候性稍次于醇酸树脂漆，但耐水、耐化学腐蚀性比醇酸漆好，因此纯酚醛树脂漆适宜于水下、室外作防腐涂层用，它在船舶、化工设备、电气绝缘使用的涂料中有比较显著的地位，可与各种面漆配套。它与环氧底漆一样，均为金属底漆的重要品种，得到了广泛应用。 但是，各类酚醛漆均有不同程度的泛黄性，因此酚醛漆类中，一般没有白色磁漆品种。 3．酚醛树脂漆施工要点 酚醛树脂漆施工要注意下面几点： ①醇溶性酚醛树脂漆用乙醇作稀释剂。改性酚醛树脂漆用2OO号溶剂汽油或松节油作稀释剂，油溶性纯酚醛短油度漆以二甲苯作稀释剂，中油度漆用二甲苯与2∞号溶剂汽油 各50％的混合液作稀释剂，长油度漆的稀释剂为200号溶剂汽油或松节油。 ②此类漆刷涂、喷涂均可以。工作黏度：喷涂用20s～30s，刷涂用70s～110s。 ③干燥条件：常温F实干需要18h。 ④烘干型的漆一定要按技术要求进行烘烤。

⑺ 酚醛塑料的简介

酚醛塑料俗称电木粉，于1872年发明，1909年投入工业生产，是世界上历史最版悠久的塑料，以酚权醛树脂为基材的塑料的总称，最重要的热固性塑料的一类 。一般可分为非层压酚醛塑料和层压酚醛塑料两类。非层压酚醛塑料又可分为铸塑酚醛塑料和压制酚醛塑料。广泛用作电绝缘材料、家具零件、日用品、工艺品等。此外，还有主要作耐酸用的石棉酚醛塑料、作绝缘用的涂胶纸、涂胶布、作绝热隔音用的酚醛泡沫塑料和蜂窝塑料等 。
基本信息
酚醛塑料： 以酚醛树脂为基材的塑料。
比重：1.5-2.0 g/cm3
成型收缩率：0.5-1.0%
成型温度：150-170℃
物料性能：酚醛塑料是一种硬而脆的热固性塑料，俗称电木粉。机械强度高，坚韧耐磨，尺寸稳定，耐腐蚀，电绝缘性能优异。 适于制作电器、仪表的绝缘机构件，可在湿热条件下使用
成型性能：
1.成型性较好，但收缩及方向性一般比氨基塑料大，并含有水分挥发物。成型前应预热，成型过程中应排气，不预热则应提高模温和成型压力。
2.模温对流动性影响较大，一般超过160℃时，流动性会迅速下降。
3.硬化速度一般比氨基塑料慢，硬化时放出的热量大。大型厚壁塑件的内部温度易过高，容易发生硬化不均和过热。

⑻ 最早的合成塑料是酚醛树脂吗

1905年，美来国化学家贝克兰有一次将苯源酚（石炭酸）和甲醛（福尔马林）放在烧瓶里，以酸作催化剂，然后进行加热反应。他发现烧瓶里的反应物渐渐变成黄色的胶状物，类似于桃树、松树上的树脂，牢牢地粘在烧瓶壁上。贝克兰多次用水冲刷，怎么也洗不掉。后来，他又用高温烘烤，想使它熔融。谁知这一烤，胶状物反而变成了硬块。这情况倒给贝克兰一个启示，他想，这东西既不怕水，又不熔融，岂不可作为一种很好的材料。

当时由于电气及仪器设备制造等工业的迅速发展，对新材料的需要十分迫切。为了弄清这一物质的性质，贝克兰又花费了多年的时间进行研制，到1909年，总算有了眉目。因为产物是经过酚和醛反应得来的，形态又类似树脂，所以取名酚醛树脂。它色泽呈淡黄色，又不大透明，粗看极象象牙，因此刚出来时，一些商人竞相贩卖。不少人把它当作象牙买进而受骗上当。

贝克兰的功绩在于人类历史上第一次制成了以小分子化合物，用纯粹化学方法合成了塑料。这一材料不仅是合成塑料的鼻祖，而且今天仍有着十分广泛的用途，继续受到人们的重视。