环氧树脂促进剂的作用

1. 环氧树脂中只加固化剂不加促进剂会怎样

晚上好，环氧树脂单体中如果不加有机锡或者有机锌做催化，单独添专加脂肪胺或者属芳香胺做固化交联只是总体硬化速度会变得慢一些，对最终成品的各项物理性能影响可以忽略不计请酌情参考。促进剂（催化剂）是加速两者交联的一种助剂名称它们通常不参与反应消耗——比如常见的191不饱和聚酯玻璃钢如果不加蓝水的环烷酸钴而仅仅添加白水的过氧化甲乙酮也仅仅是在低温条件下固化变慢而已。

2. 环氧树脂固化剂

环氧树脂是一类具有良好的粘接性、电绝缘性、化学稳定性的热固性高分子材料,作为胶粘剂、涂料和复合材料等的树脂基体,广泛应用于建筑、机械、电子电气、航空航天等领域。环氧树脂使用时必须加入固化剂,并在一定条件下进行固化反应,生成立体网状结构的产物,才会显现出各种优良的性能,成为具有真正使用价值的环氧材料。因此固化剂在环氧树脂的应用中具有不可缺少的,甚至在某种程度上起着决定性的作用。环氧树脂潜伏性固化剂是近年来国内外环氧树脂固化剂研究的热点。所谓潜伏性固化剂,是指加入到环氧树脂中与其组成的单组分体系在室温下具有一定的贮存稳定性,而在加热、光照、湿气、加压等条件下能迅速进行固化反应的固化剂,与目前普遍采用的双组分环氧树脂体系相比,由潜伏性固化剂与环氧树脂混合配制而成的单组分环氧树脂体系具有简化生产操作工艺,防止环境污染,提高产品质量,适应现代大规模工业化生产等优点。

环氧树脂潜伏性固化剂的研究一般通过物理和化学的手段,对普通使用低温和高温固化剂的固化活性加以改进,主要采取以下两种改进方法:一是将一些反应活性高而贮存稳定性差的固化剂的反应活性进行封闭、钝化;二是将一些贮存稳定性好而反应活性低的固化剂的反应活性提高、激发。最终达到使固化剂在室温下加入到环氧树脂中时具有一定的贮存稳定性,而在使用时通过光、热等外界条件将固化剂的反应活性释放出来,从而达到使环氧树脂迅速固化的目的。本文就国内外环氧树脂潜伏性固化剂的研究进展作一基本概述。

1 环氧树脂潜伏性固化剂

1.1 改性脂肪族胺类

脂肪族胺类固化剂如乙二胺、己二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺等是常用的双组分环氧树脂室温固化剂,通过化学改性的方法,将其与有机酮类化合物进行亲核加成反应,脱水生成亚胺是一种封闭、降低其固化活性,提高其贮存稳定性的有效途径。

这种酮亚胺型固化剂与环氧树脂组成的单组分体系通过湿气和水分的作用而使酮亚胺分解成胺因此在常温下即可使环氧树脂固化。但一般固化速度不快,使用期也较短,原因是亚胺氮原子上的孤对电子仍具有一定的开环活性。为解决这一问题,武田敏之用羰基两端具有立体阻碍基团的酮3-甲基-2 -丁酮与高活性的二胺1,3 二氨甲基环己烷反应得到的酮亚胺不仅具有较高的固化反应活性,而且贮存稳定性明显改善。另外日本专利报道采用聚醚改性的脂肪族胺类化合物与甲基异丁基酮反应得到的酮亚胺也是一种性能良好的环氧树脂潜伏性固化剂。脂肪族胺类固化剂通过与丙烯腈、有机膦化合物,过渡金属络合物的反应,也可使其固化反应活性降低,从而具有一定的潜伏性。

1.2 芳香族二胺类

芳香胺由于具有较高的Tg而受到重视,但由于其的剧毒性而限制了应用。经改性制得的芳香族二胺类固化剂则具有Tg高、毒性低、吸水率低、综合性能好的优点。近年来研究较多的芳香族二胺类固化剂有二胺基二苯砜(DDS)、二胺基二苯甲烷(DDM)、间苯二胺(m PDA)等,其中以DDS研究得最多最成熟,成为高性能环氧树脂中常用的固化剂。DDS用作环氧树脂潜伏性固化剂时,与MP DA、DDM等芳香二胺相比,由于其分子中有强吸电子的砜基,反应活性大大降低,其适用期也增长。在无促进剂时,100克环氧树脂配合物的适用期可达1年,固化温度一般要达到200℃。为了降低其固化温度,常加入促进剂以实现中温固化。近年来为了改善体系的湿热性能和韧性,对DDS进行了改性,开发出多种聚醚二胺型固化剂,使得它们在干燥时耐热性有所降低,这些二胺因两端胺基间的距离较长,造成吸水点氨基减少,并且具有优良的耐冲击性。

1.3 双氰胺类

双氰胺又称二氰二胺,很早就被用作潜伏性固化剂应用于粉末涂料、胶粘剂等领域。双氰胺与环氧树脂混合后室温下贮存期可达半年之久。双氰胺的固化机理较复杂,除双氰胺上的4个氢可参加反应外,氰基也具有一定的反应活性。双氰胺单独用作环氧树脂固化剂时固化温度很高,一般在150～170℃之间,在此温度下许多器件及材料由于不能承受这样的温度而不能使用,或因为生产工艺的要求而必须降低单组分环氧树脂的固化温度。解决这个问题的方法有两种,一种是加入促进剂,在不过分损害双氰胺的贮存期和使用性能的前提下,降低其固化温度。这类促进剂很多,主要有咪唑类化合物及其衍生物和盐、脲类衍生物、有机胍类衍生物、含磷化合物,过渡金属配合物及复合促进剂等,这些促进剂都可以使双氰胺的固化温度明显降低,理想的固化温度可降至120℃左右,但同时会使贮存期缩短,而且耐水性能也会受到一定的影响。

另一种降低单组分环氧树脂固化温度的有效方法是通过分子设计的方法对双氰胺进行化学改性。在双氰胺分子中引入胺类,特别是芳香族胺类结构,以制备双氰胺衍生物,如瑞士Ciba Geigy公司开发的HT 2833,HT 2844是一种用3,5 二取代苯胺改性的双氰胺衍生物,其化学结构式如下:

据报道,此类固化剂与环氧树脂相溶性较好,贮存期长,固化速度快,在100℃下固化1h,剪切强度可达25MPa,150℃固化30min,剪切强度可达27MPa。日本旭化成工业公司研制的粉末涂料专用固化剂AEHD-610,AEHD-210也是一种改性双氰胺衍生物。另外,日本有采用芳香族二胺如4,4’ 二氨基二苯甲烷(DDM),4,4’ 二氨基二苯醚(DDE),4,4’ 二氨基二苯砜(DDS),对二甲苯胺(DMB)分别与双氰胺反应制得其衍生物的报道。上述引入苯环后的双氰胺衍生物与双酚A型环氧树脂的相溶性与双氰胺相比明显增加,与E 44环氧树脂组成的单组分体系在室温贮存期长达半年之久,固化温度均低于双氰胺。

国内有关对双氰胺进行化学改性得到双氰胺衍生物的报道较少,温州清明化工采用环氧丙烷与双氰胺反应制得了双氰胺MD 02,其熔点154～162℃,比双氰胺的熔点(207～210℃)低了45℃左右,采用100份E 44环氧树脂,15份MD 02和0 5份2 甲基咪唑组成的配方,150℃下凝胶的时间为4min。用苯胺 甲醛改性双氰胺所得的衍生物与双酚A型环氧树脂混溶性增加,在丙酮和酒精的混合溶液中有良好的溶解性,且反应活性增加,贮存性也较长。

1.4 咪唑类

咪唑、2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑等咪唑类固化剂是一类高活性固化剂,在中温下短时间即可使环氧树脂固化,因此其与环氧树脂组成的单组分体系贮存期较短,必须对其进行化学改性,在其分子中引入较大的取代基形成具有空间位阻的咪唑类衍生物,或与过渡金属Cu、Ni、Co、Zn等的无机盐反应生成相应的咪唑盐络合物,才能成为在室温下具有一定贮存期的潜伏性固化剂。对咪唑类固化剂进行化学改性的方法很多,从反应机理上来看,主要有两种:一种是利用咪唑环上1位仲胺基氮原子上的活泼氢对其进行改性,这类改性剂有异氰酸酯、氰酸酯、内酯等,改性后所得的咪唑类衍生物具有较长的贮存期和良好的机械性能。另一种方法是利用咪唑环上3位N原子的碱性对其改性,使它与具有空轨道的化合物复合,这类物质包括有机酸、金属无机盐类、酸酐、TCNQ、硼酸等。其中金属无机盐类一般是含具有空轨道的过渡金属离子,如Cu2+、Ni2+、Zn2+、Cd2+、Co2+等,它们与咪唑形成配位络合物,具有很好的贮存性,而在150～170℃迅速固化,但无机盐类、有机酸及其盐类等的引入,将会破坏原咪唑固化产物的耐水解性和耐湿热性。

国内对咪唑类潜伏性固化剂的研究较少,国外市场则相对较多。日本第一工业制药株式会社将各种咪唑与甲苯二异氰酸酯(TDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、六次甲基二异氰酸酯(HDI)反应制成封闭产物,减弱了咪唑环上胺基的活性,有较长使用期,当温度上升到100℃以上,封闭作用解除,咪唑恢复活性,环氧树脂固化。

1.5 有机酸酐类

有机酸酐类固化剂与双氰胺相似,具有较好的贮存稳定性,尽管固化温度较高,可是固化产物的力学性能、介电性能和耐热性能均较好。不过这类固化剂由于酸酐键容易水解的缘故而耐湿性较差,并且不容易进行化学改性,因此一般采用添加促进剂的方法降低有机酸酐类固化剂的固化温度。有机酸酐类固化剂常用的固化促进剂包括叔胺和叔胺盐,季膦盐,路易斯酸-胺络合物,乙酰丙酮过渡金属络合物等。

1.6 有机酰肼类与双氰胺一样,有机酰肼也是一种高熔点固体,但其固化温度比双氰胺低。有机酰肼与环氧树脂组成的单组分环氧树脂胶体系的贮存期可达4个月以上,常用的有机酰肼化合物有:琥珀酸酰肼、己二酸二酰肼、癸二酸酰肼、间苯二甲酸酰肼和对羟基安息香酸酰肼(POBH)等。不同种类的有机酰肼固化温度不尽相同,由于其固化温度较高,故常加入促进剂来降低固化温度,所用的促进剂与双氰胺基本相同。

1.7 路易斯酸

胺络合物类路易斯酸 胺络合物是一类有效的环氧树脂潜伏性固化剂,由BF3、AlCl3、ZnCl2、PF5等路易斯酸与伯胺或仲胺形成络合物而成。作为环氧树脂的固化剂,这类络合物常温下相当稳定,而在120℃时则快速固化环氧树脂,其中研究最多的是三氟化硼-胺络合物。据报道,一种合成的新型三氟化硼-胺络合物BPEA-2具有良好的潜伏性、粘接性能和韧性。路易斯酸 胺络合物也是酸酐类和芳香胺类潜伏性固化剂常用的促进剂。

1.8 微胶囊类

微胶囊类环氧树脂潜伏性固化剂实际上是利用物理方法,将室温双组分固化剂采用微细的油滴膜包裹,形成微胶囊,加入到环氧树脂中后将固化剂的固化反应活性暂时封闭起来,而通过加热、加压等条件使胶囊破裂,释放出固化剂,从而使环氧树脂固化。微胶囊类环氧树脂潜伏性固化剂的成膜剂包括纤维素、明胶、聚乙烯醇、聚酯、聚砜等,由于制备工艺要求严格,胶囊膜的厚度对贮存、运输和使用会带来不同程度影响。

2 结语

虽然环氧树脂潜伏性固化剂的种类很多,但是每种类型的固化剂都有一定的优点和缺点,到目前为止,仍然没有发现一种性能特别优良,十分理想的潜伏性固化剂。目前环氧树脂潜伏性固化剂的研究主要集中在双氰胺类,咪唑类和芳香族二胺类固化剂。同时在达到潜伏性固化剂使用中降低固化温度、缩短固化时间、延长适用期的要求的基础上,进一步解决环氧树脂固化产物耐水、耐热,以及提高韧性等问题,也是今后环氧树脂潜伏性固化剂研究的重点。不仅如此,随着人们对环境保护意识的提高,低毒和无毒的环保型环氧树脂潜伏固化剂的研究也是必然的趋势。

3. 环氧树脂128与固化剂，促进剂的使用配方

环氧树脂的固化是缩合反应，固化过程中会有水分子放出，固化速度可能太快了，气泡还没泡完就固化了，固化剂和促进剂的比例可能多了。适当降低固化时的温度

4. 环氧树脂固化促进剂有哪些

环氧树脂固化剂一般都有自己的牌号，D-8
酮醛环氧化合物与脂肪族多元胺加成物，粘度低，固化速度适中，涂料适用期厂。涂装方便，形成的涂膜有良好的防腐性能，但是颜色较深

T—31改性胺，
酚醛 －胺加成物，粘度大，固化速度快，可水下固化。但涂膜较脆

591#
二乙烯三胺一丙烯腈共聚物（ B氰乙基化）， 浅黄色液体，毒性低，放热量小，使用寿命长，需要加热固化，固化条件：80℃，12h;用量为20—25%。

GY—051
缩胺 浅棕色液体，用量12—14%，固化条件：室温，48小时h。

590#
间苯二胺与环氧苯烷苯基醚缩合物 棕黑色液体，软化点20℃以下，用量为15—20%，可室温固化。

701#
苯酚甲醛己二胺缩合物 25—35%，室温固化4—8h。

702#
苯酚甲醛间苯二胺缩合物 用量23—35%，室温固化4—8h。

703#
苯酚甲醛乙二胺缩合物 用量为36—42%，室温固化4—8h

706#固化剂
钛酸三异丙醇叔胺酯 棕黄色液体，用量为20—30%，固化：100℃，1 h；142℃，2h。

120#：
乙二胺、二乙烯三胺在少量水存在下与环氧乙烷反应。 粘性液体，其挥发性和毒性比乙二胺少10003倍以上。在室温快速固化环氧树脂，用量16—18%

593
二乙烯三胺与丁基缩水甘油醚的加成物 25℃粘度为0.2 Pa.s，活性大，毒性低，室温快速固化环氧树脂，固化物柔性好。用量为23—25%，与环氧树脂放热反应缓和，使用寿命约1小时。

70#酸酐
由丁二烯与顺丁烯二酸酐合成 毒性和挥发性小，用量为70—80%，固化条件是150℃，4H。天津津东化工厂生产的液体酸酐。浅黄色液体，粘度低。

647#酸酐 由双环戊二烯与顺丁烯二酸酐合成。 浅黄色液体，用量为80—90%。固化条件150—160℃，8H。天津津东化工厂生产。

308桐油酸酐
由桐油改性的顺丁烯二酸酐。 用量为100—200%，固化物柔软，延伸性好，耐热差。固化条件：100—120℃，6—10H。

704#
2甲基咪唑与环氧丙烷丁基醚加成物 室温为棕红粘稠液体，在80—120℃快速固化环氧树脂，用量为10%

705#
2甲基咪唑与环氧丙基异辛基醚的加成物 室温为棕红粘稠液体，在80—120℃快速固化环氧树脂，用量15%

5. 请教个问题 在环氧树脂中加入促进剂能不能减少固化剂的用量

不能，因抄为促进剂说白了就是催化剂，是起到促进作用，促进剂本身并不能完全代替固化剂，打个比方，就像菜里面的盐不能代替菜一样，如果固化剂量不够，会导致固化不充分，产品性能下降很多。部分促进剂如咪唑类，本身也能固化环氧树脂，但用量就很不一样了，所以不能因为加了促进剂就减少固化剂。菲凡士的朋友告诉我的，嘿嘿··小小的卖弄下

6. 环氧树脂固化剂促进剂的问题

不能，因为促进剂说白了就是催化剂，是起到促进作用，促进剂本身并不能完全代替固化剂，打个比方，就像菜里面的盐不能代替菜一样，如果固化剂量不够，会导致固化不充分，产品性能下降很多。部分促进剂如咪唑类，本身也能固化环氧树脂，但用量就很不一样了，所以不能因为加了促进剂就减少固化剂。

7. 作为环氧树脂促进剂BDMA（NN-二甲基苄胺）可以与酸酐先混合好，然后存储，等到用的时候再拿出来用吗

早上好，通常条来件下不能。环氧自树脂和不饱和聚酯相似用于纯酸酐的酸性热固化体系时环氧单体、催化剂和固化剂三种成份都必须是分开来放置的，BDMA是一种高活性催化剂不能直接与固化剂预先互溶特别是比较常见的四氢或者六氢邻苯二甲酸酐，它一般都是只能与环氧单体预先混合均质后再加入固化剂升温交联类似酚醛和MF这些热固树脂请酌情参考。其他的如叔胺季铵盐、有机锡和纳米二氧化钛等等也都是只做单体互溶，需要时才重新加入酸酐（说是催化剂其实就是双交联罢了，比如E-51是先在冷态下与胺类生成预聚体再通过酸酐一步升温达到完全硬化过程，BDMA因可以降低酸酐的固化温度而被称为催化剂）。

8. 可以加入促进剂那环氧树脂吗

不能，抄因为促进剂说白了就是催化剂，是起到促进作用，促进剂本身并不能完全代替固化剂，打个比方，就像菜里面的盐不能代替菜一样，如果固化剂量不够，会导致固化不充分，产品性能下降很多。部分促进剂如咪唑类，本身也能固化环氧树脂，但用量就很不一样了，所以不能因为加了促进剂就减少固化剂。

9. 环氧树脂的促进剂的作用

在放入固化剂之前必定要兑入促进剂。简单的说就是固化的快一些，应该严格按照比例和气温条件加入，避免固化速度过快温度过高开裂。

10. 环氧树脂促进剂种类有哪些

环氧树脂促进剂种类有哪些
环氧树脂固化剂一般都有自己的牌号，D-8
酮醛环氧化合物与脂肪族多元胺加成物，粘度低，固化速度适中，涂料适用期厂。涂装方便，形成的涂膜有良好的防腐性能，但是颜色较深